張斐 趙靜（北京航天試驗(yàn)技術(shù)研究所，北京100074）

CODCr測(cè)定廢液的處理及貴金屬回用工藝

張斐 趙靜（北京航天試驗(yàn)技術(shù)研究所，北京100074）

CODCr測(cè)定廢液通過采用化學(xué)沉淀-共沉淀與物理膜分離法相結(jié)合的工藝，進(jìn)行處理，并對(duì)其中的貴金屬進(jìn)行回收，既滿足了廢液達(dá)標(biāo)排放的要求，又回收了資源，具有經(jīng)濟(jì)和環(huán)境的雙重效益。

廢液處理；貴金屬回收；沉淀-共沉淀；膜分離

COD是國內(nèi)外用來衡量水污染程度的一項(xiàng)重要指標(biāo)，重鉻酸鉀回流法是國內(nèi)外一致公認(rèn)的測(cè)定COD的標(biāo)準(zhǔn)方法。在用重鉻酸鉀法測(cè)定COD的過程中，產(chǎn)生的廢液含有大量的可溶性銀鹽、汞鹽、鉻鹽等有毒化學(xué)物質(zhì)，廢液中所含的金屬離子若直接排放到自然界中，將會(huì)造成很大的危害。同時(shí)貴金屬將被大量丟棄，也造成很大的浪費(fèi)。因此，必須采取有效措施對(duì)COD測(cè)定廢液進(jìn)行處理。

通過新研發(fā)的工藝處理該廢水，使其達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，且將其中的貴金屬逐一回收。

1　廢液的處理及貴金屬回用工藝流程

圖1.廢液的處理及貴金屬回用工藝流程圖

根據(jù)CODcr測(cè)定的基本過程，可以歸納出水溶液中主要存在的離子為：Cr3+、Cr6+、Hg2+、Ag+、Fe3+-。為了符合污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)，本次研究采取化學(xué)沉淀與微濾膜配合對(duì)廢水進(jìn)行處理。

1.1銀離子的處理和回收。

原水中加入NaCl溶液，使Ag+沉淀，由氯離子檢測(cè)儀控制加藥量。在此回收沉淀物AgCl沉淀。再將AgCl沉淀烘干焦化，加入粉狀碳酸鈉和四硼酸鈉（比例5：3），加熱至1200℃，分解熔融，冷卻，漂洗得純銀。

1.2鉻離子、鐵離子的處理。

在上述反應(yīng)后的上清液中加入NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH至7。出于處理成本的考慮，首先向稀釋后的濾液中投加Na2CO3，反應(yīng)完畢后pH升至5.0左右，然后用20%的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至7.0左右，再加入FeSO4溶液，使水中的Cr6+還原為Cr3+，并形成Fe（OH）3和Cr（OH）3絮狀沉淀。靜置，沉淀，上清液待后續(xù)處理，沉淀物進(jìn)行回收。

1.3汞離子的處理和回收。

在上述反應(yīng)后的上清液中加入過量的Na2S，將pH值調(diào)至9。此時(shí)有HgS沉淀生成，再加入7%的FeSO4溶液作為共沉淀劑，與過量的S2-生成FeS沉淀，并將懸浮在水中難以沉淀的HgS微粒吸附共沉淀，濾液中殘留的C r3+和Fe3+也分別以Cr2S3、Fe2S3的形式得到進(jìn)一步的去除。靜置，沉淀。

將上述沉淀經(jīng)過濾、洗滌后，往沉淀中加入少量稀H2SO4，再經(jīng)過濾、洗滌、干燥后，可獲得純度較高的HgS沉淀。將干燥后的HgS用王水溶解，加入20%的NaOH溶液直至不再產(chǎn)生HgO沉淀為止。對(duì)HgO沉淀進(jìn)行抽濾、洗滌、干燥后，與H2SO4作用后可用HgSO4。

1.4微濾膜處理出水。

由于采用化學(xué)沉淀法處理后的廢液中Hg2+仍難以達(dá)標(biāo)，因此將上述反應(yīng)后的上清液經(jīng)過機(jī)電一體膜過濾器過濾，一部分回流，另一部分出水。

2　結(jié)果與討論

2.1采用化學(xué)沉淀-共沉淀法與物理膜分離法相結(jié)合，處理CODCr測(cè)定廢液，降低處理成本，使其達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)；

2.2合理分離廢液中的貴金屬，分別回收銀、汞、鉻。改變了以往研究只針對(duì)某一種金屬離子進(jìn)行處理的狀況，能夠?qū)崿F(xiàn)綜合處理的目標(biāo)，具有良好的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。

3　結(jié)語

隨著今年年初新《環(huán)境保護(hù)法》的實(shí)施，以及《水污染防治行動(dòng)計(jì)劃》（即“水十條”）的即將出臺(tái)，污水排放標(biāo)準(zhǔn)日益嚴(yán)苛，將有更多的排污單位受到環(huán)境監(jiān)測(cè)部門的監(jiān)管，勢(shì)必會(huì)有更多的測(cè)試實(shí)驗(yàn)，產(chǎn)生更多的廢水，而這部分廢水的處理與利用正是亟待解決。本項(xiàng)目的開展將很好地解決這一難題，可向廣大與環(huán)保相關(guān)的科研單位、監(jiān)測(cè)部門推廣。

［1］金麗.COD廢液中金屬離子回收方法［J］.煤炭技術(shù)，2008，27（3）：6．

［2］趙晶晶，常健輝.試談實(shí)驗(yàn)室廢液處理方法［J］.廣東化工，2012，39（2）：132-133.

［3］黃鳳珍，朱智強(qiáng).重鉻酸鉀法測(cè)定COD的廢液處理和綜合利用［J］.污染防治技術(shù)，2008，21（3）：94-95.

張斐(1987-),女,山西大同人,助理工程師,現(xiàn)在航天試驗(yàn)技術(shù)研究所工作。