武卓敏 王昕宇
摘 要:水是人類(lèi)賴(lài)以生存的重要自然資源。全球水環(huán)境質(zhì)量的嚴(yán)重惡化和經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展,使得水資源的短缺已成為制約社會(huì)發(fā)展的瓶頸,迫切要求適合時(shí)代發(fā)展的各類(lèi)水資源化技術(shù)。反滲透技術(shù)技術(shù)擁有許多不可替代的優(yōu)勢(shì),有很大的開(kāi)發(fā)利用空間。
關(guān)鍵詞:水危機(jī);膜技術(shù);現(xiàn)狀;前景
城市污水具有量大、集中、較為穩(wěn)定的特點(diǎn),是一種潛在資源。工業(yè)廢水大多含有不同濃度的化學(xué)物質(zhì),其中有些具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值,膜技術(shù)不僅能對(duì)工業(yè)廢水進(jìn)行有效的凈化,又能回用其中的有用物質(zhì)。我國(guó)是水資源大國(guó)同時(shí)也是水資源貧國(guó),海水作為水資源的重要組成部分,有效利用是解決我國(guó)水資源危機(jī)的重要措施之一。我國(guó)西部嚴(yán)重缺水,苦咸水淡化是解決此問(wèn)題的有效途徑,膜技術(shù)可以在這些方面發(fā)揮重要作用。
1.膜技術(shù)定義
所謂的膜,是指在一種流體相或是在兩種流體相之間有一層薄的凝聚相,它把流體相互分隔為互不相同的兩部分,并能使這兩部分之間產(chǎn)生凝聚相。
膜技術(shù),是利用一張?zhí)厥庵圃斓?,有選擇透過(guò)性的薄膜,在某種推動(dòng)力的作用下,使溶質(zhì)或溶劑分離的方法。分離溶質(zhì)時(shí)一般叫滲析;分離溶劑時(shí)一般叫滲透。
2.膜技術(shù)的分類(lèi)
根據(jù)推動(dòng)力的不同,膜分離有下列幾種:
濃度差:擴(kuò)散滲析(分離離子、小分子)
電位差:電滲析(分離離子)
壓力差:反滲透(RO, reverse osmosis)、納濾(NF, nanofiltration)、超濾(UF, ultrafiltration)、微濾(MF, microfiltration)
3.膜技術(shù)的發(fā)展歷史
上世紀(jì)六十年代,美國(guó)為解決宇航人員在太空以及月球的飲水問(wèn)題,花費(fèi)了約5億美元才研究出來(lái)膜技術(shù)。所以,純凈水在美國(guó)又稱(chēng)為“太空水”。反滲透膜是一種高科技的產(chǎn)品。它是經(jīng)由美國(guó)許多的科學(xué)家付出無(wú)數(shù)的心血、時(shí)間及金錢(qián)研究出來(lái)的,并不是一般的過(guò)濾器所能類(lèi)比的。在21世紀(jì)以前,反滲透膜技術(shù)都是被國(guó)外所壟斷,而中國(guó)是直到90年代末期才開(kāi)始掌握了反滲透膜的生產(chǎn)技術(shù).這個(gè)歷史要追述到建國(guó)初期,當(dāng)時(shí)我們國(guó)家的領(lǐng)導(dǎo)人已經(jīng)意識(shí)到海水淡化的前景和將來(lái)在社會(huì)中的作用。
我國(guó)膜分離技術(shù)的開(kāi)放是從1958年研究離子交換膜開(kāi)始的,20世紀(jì)60年代中期開(kāi)始研制膜分離技術(shù)設(shè)備,被列入“六五”到“十五”規(guī)劃中,當(dāng)時(shí)我國(guó)的膜分離技術(shù)水平與世界水平差距不大,但由于原料及基礎(chǔ)工業(yè)水平的限制,生產(chǎn)出的膜元件性能偏低,生產(chǎn)成本高,沒(méi)有形成規(guī)?;a(chǎn)。我國(guó)膜分離技術(shù)廣泛應(yīng)用于工業(yè)始于20世紀(jì)70年代,最早多限于電子,半導(dǎo)體純水的制作,80年代以后逐漸擴(kuò)大到其他工業(yè),90年代起在飲用水、純水方面獲得廣泛使用。
早在1958年,石松研究員等首先在我國(guó)開(kāi)展離子交換膜電滲析海水淡化研究。而在此前1953年美國(guó)C.E.Reid建議美國(guó)內(nèi)務(wù)部將反滲透研究列入國(guó)家計(jì)劃。
1967年,國(guó)家科委組織全國(guó)海水淡化會(huì)戰(zhàn),組織全國(guó)在水處理和分析化學(xué)、材料化學(xué)、流體力學(xué)等各個(gè)學(xué)科的精英會(huì)戰(zhàn)海水淡化。
1970年,組織了全國(guó)第一個(gè)海水淡化研究室。此期間,他們一直用電滲析技術(shù)進(jìn)行海水淡化,研制成功海洋監(jiān)測(cè)專(zhuān)用微孔濾膜,建成了世界最大的電滲析海水淡化站——西沙永興島海水淡化站。
1982年,中國(guó)海水淡化與水再利用學(xué)會(huì)經(jīng)中國(guó)科協(xié)學(xué)會(huì)部批準(zhǔn)在杭州成立。但是,因?yàn)榻?jīng)歷了十年浩劫,畢竟還是衰弱下去了,此時(shí),遠(yuǎn)在大洋彼岸的美國(guó)的全芳香族聚酰胺復(fù)合膜及其卷式元件已經(jīng)赫然問(wèn)世。
1984年,國(guó)家海洋局以海水淡化研究室為主體,組建國(guó)家海洋局杭州水處理技術(shù)研究開(kāi)發(fā)中心,中國(guó)開(kāi)始對(duì)膜技術(shù)重視了,但是,美國(guó)海水淡化用復(fù)合膜及其卷式元件已經(jīng)大面積商業(yè)化了,投入到了國(guó)家和民用中去了。
1992年,國(guó)家為了追趕膜方面技術(shù)與世界的差距,國(guó)家科委、軍委,以“中心”為依托,組建國(guó)家液體分離膜工程技術(shù)研究中心,并開(kāi)始悄悄研制國(guó)產(chǎn)反滲透膜。
2001年,“中心”實(shí)行集團(tuán)化分體管理,所轄三個(gè)控股的中外合資公司,兩個(gè)中資公司和一個(gè)研發(fā)中心。 反滲透膜當(dāng)年正式公開(kāi)問(wèn)世,從此,中國(guó)有了自己的反滲透膜產(chǎn)品,享有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)、由中國(guó)制造、具有民族品牌的高性能復(fù)合膜元件開(kāi)始投放市場(chǎng),中國(guó)成為世界上第四個(gè)掌握自主反滲透膜技術(shù)的國(guó)家。
但是,作為反滲透膜的最高點(diǎn),中空纖維反滲透膜一直是空白。
4.膜技術(shù)特點(diǎn)
(1)可在一般溫度下操作,沒(méi)有相變;
(2)濃縮分離同時(shí)進(jìn)行;
(3)不需投加其他物質(zhì),不改變分離物質(zhì)的性質(zhì);
(4)適應(yīng)性強(qiáng),運(yùn)行穩(wěn)定;
5.工程應(yīng)用特點(diǎn)
膜分離技術(shù)的工程應(yīng)用是從20世紀(jì)60年代海水淡化開(kāi)始的。1960年洛布(Loeb)和索里拉金(Sourirajan)教授制成了一張高通量和高脫鹽率的醋酸纖紙素膜,這種膜具有非對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu),從此使反滲透從實(shí)驗(yàn)室走向工業(yè)應(yīng)用。
(1)離子選擇透過(guò)性高:具有選擇性透過(guò)特定離子的優(yōu)點(diǎn)。
(2)電阻?。弘娮铇O小。通過(guò)電滲析設(shè)備控制電力成本。
(3)機(jī)械強(qiáng)度高:通過(guò)加固材料,增強(qiáng)機(jī)械強(qiáng)度,有韌性,方便操作。
(4)耐化學(xué)性:化學(xué)性穩(wěn)定,能長(zhǎng)期使用
(5)尺寸穩(wěn)定性:溫度、構(gòu)成、濃度變化時(shí),尺寸變化小。
(6)溶質(zhì)、溶劑的擴(kuò)散?。耗軌蜃钚』苜|(zhì)、溶劑的擴(kuò)散移動(dòng)。
(7)能夠分離單離子和多離子:通過(guò)選擇膜的種類(lèi),能夠分離溶液中的單離子和多離子。
6.膜污染
自然界中的水含有各類(lèi)雜質(zhì),按其在水中的存在狀態(tài)可分為三類(lèi):懸浮物質(zhì)、溶解物質(zhì)和膠體物質(zhì)。當(dāng)用反滲透膜對(duì)和溶質(zhì)進(jìn)行分離時(shí),盡管對(duì)原水進(jìn)行了適當(dāng)?shù)念A(yù)處理,但水中的雜質(zhì)仍會(huì)聚集在膜的表面使膜污染,結(jié)果使膜的分離率或透水速度下降,或兼而有之。膜的污染類(lèi)型通常有:水中難溶鹽在膜表面結(jié)垢,金屬氧化物及膠體、微生物形成污垢。膜污染是膜使用中必然產(chǎn)生的現(xiàn)象。
7.應(yīng)用
(1)海水或苦咸水(小于10g/L)淡化;
(2)自來(lái)水脫鹽制取初級(jí)純水;
(3)電滲析與離子交換組合制取高純水;
(4)廢液的處理回收(可以與電極反應(yīng)聯(lián)合進(jìn)行)
(5)如酸洗廢水回收硫酸和鐵,
(6)芒硝(Na2SO4)回收硫酸和堿
8.膜技術(shù)未來(lái)的研究重點(diǎn)
(1)膜污染的機(jī)理及污染防治;
(2)膜技術(shù)工藝流程形式及運(yùn)行條件的優(yōu)化;
(3)膜技術(shù)污泥產(chǎn)率與運(yùn)行條件的關(guān)系,以合理減少污泥產(chǎn)量,降低污泥處理費(fèi)用;
(4)膜技術(shù)生物反應(yīng)器內(nèi)微生物的代謝特性及其對(duì)出水水質(zhì)、污泥活性等的影響從而確定適宜的微生物生長(zhǎng)及代謝條件;
(5)膜技術(shù)工藝經(jīng)濟(jì)性研究。在目前國(guó)內(nèi)經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平、膜產(chǎn)品供應(yīng)狀況和規(guī)范設(shè)計(jì)要求的條件下,膜技術(shù)用于污水處理的最大經(jīng)濟(jì)流量的確定;
(6)以節(jié)能、處理特殊水質(zhì)對(duì)象、兼具脫氮除磷、操作維護(hù)簡(jiǎn)便、可以長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行等為目標(biāo),開(kāi)發(fā)新型的膜生物反應(yīng)器。
8.結(jié)語(yǔ)
經(jīng)過(guò)不懈的努力,我國(guó)的膜技術(shù)已經(jīng)有了長(zhǎng)足的發(fā)展,但在深度處理領(lǐng)域的應(yīng)用與世界先進(jìn)水平尚有差距。今后的重點(diǎn)是開(kāi)發(fā)、制造高強(qiáng)度、長(zhǎng)壽命、抗污染、抗通量的膜材料,著重解決膜污染、濃差極化及清洗等關(guān)鍵問(wèn)題。
可以預(yù)料,在不久的將來(lái)我國(guó)膜技術(shù)將會(huì)出現(xiàn)突飛猛進(jìn)的發(fā)展,憑借其自身獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),它也必將為人類(lèi)做出巨大貢獻(xiàn)。
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