高丹

摘 要：用紅外光度法對(duì)幾種有代表性水樣的石油類/動(dòng)植物油進(jìn)行了測(cè)定比較，對(duì)HJ637-2012標(biāo)準(zhǔn)中一些步驟的修改進(jìn)行了分析，并提出相應(yīng)建議。

關(guān)鍵詞：石油類；動(dòng)植物油；對(duì)比；建議

石油類是我國(guó)地表水和污水中檢測(cè)項(xiàng)目中的一個(gè)重要測(cè)定項(xiàng)目，但水體中石油類物質(zhì)的測(cè)定一直是一個(gè)困難的問(wèn)題。測(cè)定水體中石油類和動(dòng)植物油的含量，一直有重量法，紅外分光光度法，非分散紅外光度法等方法。（[3]）

為了進(jìn)一步完善我國(guó)的環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)體系，給環(huán)保執(zhí)法和環(huán)境監(jiān)測(cè)和管理提供依據(jù)，國(guó)家環(huán)保部自2012年6月1日頒布實(shí)施了《水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定紅外分光光度法》（HJ637-2012）（文中簡(jiǎn)稱《新標(biāo)準(zhǔn)》），新的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)于《水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定紅外分光光度法》（GB/T16488-1996）（文中簡(jiǎn)稱《舊標(biāo)準(zhǔn)》），改進(jìn)了部分專業(yè)定義和操作步驟以及試劑的處理?xiàng)l件，今對(duì)新標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容作部分探討。

1 新舊國(guó)標(biāo)的不同點(diǎn)

1： 增加了總油的定義

《新標(biāo)準(zhǔn)》 中總油被定義為在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，能夠被四氯化碳萃取，并且在波數(shù)為2930cm-1，2960cm-1和3030cm-1全部或部分譜帶處有特征吸收的物質(zhì)，主要包括石油類和動(dòng)植物油。（[1]） 這個(gè)定義其實(shí)是和《舊標(biāo)準(zhǔn)》中總萃取物的定義是一樣的，沒(méi)有實(shí)質(zhì)性的改變。

2：修改了無(wú)水硫酸鈉和硅酸鎂的預(yù)處理?xiàng)l件

《新標(biāo)準(zhǔn)》將無(wú)水硫酸鈉和硅酸鎂的加熱條件統(tǒng)一提高到550度，加熱時(shí)間統(tǒng)一延長(zhǎng)到4小時(shí)，目的是為了進(jìn)一步的去除試劑中的雜質(zhì)，降低對(duì)空白的干擾。很顯然，相對(duì)于《舊標(biāo)準(zhǔn)》中無(wú)水硫酸鈉的加熱時(shí)間是兩小時(shí)，溫度為300度，《新標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)試劑的處理?xiàng)l件進(jìn)行了提升。

3：水樣體積的測(cè)定

《舊標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)水樣體積的測(cè)定方法是：在樣品瓶上自己作標(biāo)記，樣品萃取結(jié)束后加入自來(lái)水到標(biāo)記位置，再用量筒測(cè)定以確定樣品體積。（[2]）這個(gè)對(duì)水樣體積的測(cè)定表述較為模糊，因?yàn)椴蓸悠慷酁樽厣Ａ?，瓶?jī)?nèi)徑較大，這種測(cè)定水樣體積的方法誤差較大，容易產(chǎn)生人為誤差和實(shí)驗(yàn)室誤差?！缎聵?biāo)準(zhǔn)》將水樣體積的測(cè)定修改為：在樣品的萃取結(jié)束后，把上層水相轉(zhuǎn)移到量筒中測(cè)出水樣體積，這樣測(cè)量的體積較為科學(xué)和準(zhǔn)確，表述也很清楚。

4：對(duì)萃取次數(shù)的修改

《新標(biāo)準(zhǔn)》將對(duì)水樣的萃取次數(shù)由兩次改為一次，為檢驗(yàn)萃取次數(shù)的減少對(duì)萃取效率有沒(méi)有影響，決定按照國(guó)標(biāo)要求分別做實(shí)驗(yàn)進(jìn)行檢驗(yàn)。

（1）兩次萃取——萃取劑用量為50ml

用實(shí)驗(yàn)室純水1000ml于2000ml分液漏斗中，加入0.200 mL石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L），加標(biāo)濃度0.20 mg/L，加標(biāo)量0.20 mg，準(zhǔn)確量取20ml四氯化碳加入分液漏斗中，選擇萃取2分鐘，然后過(guò)裝有無(wú)水硫酸鈉（已烘）的玻璃砂芯漏斗，接入容量瓶中，再量取20ml四氯化碳，按照上面的方法再萃取一次，用3ml四氯化碳沖洗玻璃砂芯漏斗，重復(fù)沖洗砂芯漏斗3次后定溶至刻度線。實(shí)驗(yàn)重復(fù)做四次，結(jié)果見表一。

（2）一次萃取——萃取劑用量為50ml

用實(shí)驗(yàn)室純水1000ml于2000ml分液漏斗中，加入0.200ml石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L），加標(biāo)濃度0.20 mg/L，加標(biāo)量0.20 mg，準(zhǔn)確量取50ml四氯化碳于分液漏斗中，按《新標(biāo)準(zhǔn)》方法進(jìn)行萃取，實(shí)驗(yàn)重復(fù)做四次，測(cè)定結(jié)果見表二。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：兩次萃取實(shí)驗(yàn)和一次萃取實(shí)驗(yàn)的加標(biāo)回收率沒(méi)有本質(zhì)差別，一次萃取的回收率還稍高一點(diǎn)，可能是因?yàn)閮纱屋腿〉倪^(guò)程中萃取液在過(guò)濾時(shí)有少許損失。

5：萃取液脫水

《原標(biāo)準(zhǔn)》“將萃取液過(guò)濾已經(jīng)加入約10mm厚度無(wú)水硫酸鈉的玻璃砂芯漏斗”來(lái)對(duì)萃取液進(jìn)行脫水，在實(shí)際實(shí)驗(yàn)分析過(guò)程中，用10mm厚度無(wú)水硫酸鈉的玻璃砂芯漏斗過(guò)濾，速度較慢，尤其遇到一些生產(chǎn)類廢水，乳化較為嚴(yán)重，當(dāng)過(guò)濾的時(shí)候會(huì)造成無(wú)水硫酸鈉結(jié)塊，導(dǎo)致過(guò)濾緩慢，長(zhǎng)時(shí)間的過(guò)濾也造成萃取液中一些組分的揮發(fā)損失。

《新標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)脫水方法進(jìn)行了修改：在萃取液與水相進(jìn)行分離后，直接向萃取液中加入無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行干燥。這樣過(guò)程更加直觀，可以根據(jù)實(shí)際情況決定是否需要加更多的無(wú)水硫酸鈉，并且整個(gè)脫水過(guò)程都是在封閉的體系中完成的，減少了四氯化碳的揮發(fā)，降低了對(duì)分析人員的健康危害，具有更高的可操作性。

2 結(jié)論

1）新舊標(biāo)準(zhǔn)適用范圍和實(shí)驗(yàn)原理相同，但《新標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)操作步驟和技術(shù)術(shù)語(yǔ)進(jìn)行了改進(jìn)和完善。

2）《新標(biāo)準(zhǔn)》減少了分析步驟，節(jié)省了分析實(shí)驗(yàn)時(shí)間。

3）《新標(biāo)準(zhǔn)》的萃取和脫水方式都是在封閉的體系中完成的，減少了溶劑的揮發(fā)，減輕對(duì)分析人員的健康危害。

3 建議

（1）《新標(biāo)準(zhǔn)》所使用的旋轉(zhuǎn)振蕩器應(yīng)安置在通風(fēng)柜中，運(yùn)行時(shí)要注意排氣通風(fēng)，避免對(duì)工作人員產(chǎn)生健康危害。

（2）測(cè)定生產(chǎn)廢水中的石油類時(shí)，如果乳化嚴(yán)重，可適量加入NaCl進(jìn)行破乳，以確保水相和有機(jī)相更好的分層，實(shí)驗(yàn)更加順利。

（3）《新標(biāo)準(zhǔn)》所使用的旋轉(zhuǎn)振蕩器應(yīng)明確相關(guān)定義和技術(shù)參數(shù)，筆者就曾看見部分實(shí)驗(yàn)室工作人員誤解為往復(fù)式振蕩器，在工作中以往復(fù)式振蕩器代替，造成人為誤差。

參考文獻(xiàn)

[1]HJ637-2012.水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油的測(cè)定紅外分光光度法[S].2012.

[2]GB/T16488-1996.水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油的測(cè)定紅外光度法[S].1996

[3]《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》 （第四版） 中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社