高丹

摘 要：用紅外光度法對幾種有代表性水樣的石油類/動植物油進行了測定比較，對HJ637-2012標準中一些步驟的修改進行了分析，并提出相應建議。

關鍵詞：石油類；動植物油；對比；建議

石油類是我國地表水和污水中檢測項目中的一個重要測定項目，但水體中石油類物質的測定一直是一個困難的問題。測定水體中石油類和動植物油的含量，一直有重量法，紅外分光光度法，非分散紅外光度法等方法。（[3]）

為了進一步完善我國的環(huán)境保護標準體系，給環(huán)保執(zhí)法和環(huán)境監(jiān)測和管理提供依據(jù)，國家環(huán)保部自2012年6月1日頒布實施了《水質石油類和動植物油類的測定紅外分光光度法》（HJ637-2012）（文中簡稱《新標準》），新的行業(yè)標準相對于《水質石油類和動植物油類的測定紅外分光光度法》（GB/T16488-1996）（文中簡稱《舊標準》），改進了部分專業(yè)定義和操作步驟以及試劑的處理條件，今對新標準的內容作部分探討。

1 新舊國標的不同點

1： 增加了總油的定義

《新標準》 中總油被定義為在本標準規(guī)定的條件下，能夠被四氯化碳萃取，并且在波數(shù)為2930cm-1，2960cm-1和3030cm-1全部或部分譜帶處有特征吸收的物質，主要包括石油類和動植物油。（[1]） 這個定義其實是和《舊標準》中總萃取物的定義是一樣的，沒有實質性的改變。

2：修改了無水硫酸鈉和硅酸鎂的預處理條件

《新標準》將無水硫酸鈉和硅酸鎂的加熱條件統(tǒng)一提高到550度，加熱時間統(tǒng)一延長到4小時，目的是為了進一步的去除試劑中的雜質，降低對空白的干擾。很顯然，相對于《舊標準》中無水硫酸鈉的加熱時間是兩小時，溫度為300度，《新標準》對試劑的處理條件進行了提升。

3：水樣體積的測定

《舊標準》對水樣體積的測定方法是：在樣品瓶上自己作標記，樣品萃取結束后加入自來水到標記位置，再用量筒測定以確定樣品體積。（[2]）這個對水樣體積的測定表述較為模糊，因為采樣瓶多為棕色玻璃瓶，瓶內徑較大，這種測定水樣體積的方法誤差較大，容易產(chǎn)生人為誤差和實驗室誤差。《新標準》將水樣體積的測定修改為：在樣品的萃取結束后，把上層水相轉移到量筒中測出水樣體積，這樣測量的體積較為科學和準確，表述也很清楚。

4：對萃取次數(shù)的修改

《新標準》將對水樣的萃取次數(shù)由兩次改為一次，為檢驗萃取次數(shù)的減少對萃取效率有沒有影響，決定按照國標要求分別做實驗進行檢驗。

（1）兩次萃取——萃取劑用量為50ml

用實驗室純水1000ml于2000ml分液漏斗中，加入0.200 mL石油類標準溶液（1000mg/L），加標濃度0.20 mg/L，加標量0.20 mg，準確量取20ml四氯化碳加入分液漏斗中，選擇萃取2分鐘，然后過裝有無水硫酸鈉（已烘）的玻璃砂芯漏斗，接入容量瓶中，再量取20ml四氯化碳，按照上面的方法再萃取一次，用3ml四氯化碳沖洗玻璃砂芯漏斗，重復沖洗砂芯漏斗3次后定溶至刻度線。實驗重復做四次，結果見表一。

（2）一次萃取——萃取劑用量為50ml

用實驗室純水1000ml于2000ml分液漏斗中，加入0.200ml石油類標準溶液（1000mg/L），加標濃度0.20 mg/L，加標量0.20 mg，準確量取50ml四氯化碳于分液漏斗中，按《新標準》方法進行萃取，實驗重復做四次，測定結果見表二。

實驗結果表明：兩次萃取實驗和一次萃取實驗的加標回收率沒有本質差別，一次萃取的回收率還稍高一點，可能是因為兩次萃取的過程中萃取液在過濾時有少許損失。

5：萃取液脫水

《原標準》“將萃取液過濾已經(jīng)加入約10mm厚度無水硫酸鈉的玻璃砂芯漏斗”來對萃取液進行脫水，在實際實驗分析過程中，用10mm厚度無水硫酸鈉的玻璃砂芯漏斗過濾，速度較慢，尤其遇到一些生產(chǎn)類廢水，乳化較為嚴重，當過濾的時候會造成無水硫酸鈉結塊，導致過濾緩慢，長時間的過濾也造成萃取液中一些組分的揮發(fā)損失。

《新標準》對脫水方法進行了修改：在萃取液與水相進行分離后，直接向萃取液中加入無水硫酸鈉進行干燥。這樣過程更加直觀，可以根據(jù)實際情況決定是否需要加更多的無水硫酸鈉，并且整個脫水過程都是在封閉的體系中完成的，減少了四氯化碳的揮發(fā)，降低了對分析人員的健康危害，具有更高的可操作性。

2 結論

1）新舊標準適用范圍和實驗原理相同，但《新標準》對操作步驟和技術術語進行了改進和完善。

2）《新標準》減少了分析步驟，節(jié)省了分析實驗時間。

3）《新標準》的萃取和脫水方式都是在封閉的體系中完成的，減少了溶劑的揮發(fā)，減輕對分析人員的健康危害。

3 建議

（1）《新標準》所使用的旋轉振蕩器應安置在通風柜中，運行時要注意排氣通風，避免對工作人員產(chǎn)生健康危害。

（2）測定生產(chǎn)廢水中的石油類時，如果乳化嚴重，可適量加入NaCl進行破乳，以確保水相和有機相更好的分層，實驗更加順利。

（3）《新標準》所使用的旋轉振蕩器應明確相關定義和技術參數(shù)，筆者就曾看見部分實驗室工作人員誤解為往復式振蕩器，在工作中以往復式振蕩器代替，造成人為誤差。

參考文獻

[1]HJ637-2012.水質石油類和動植物油的測定紅外分光光度法[S].2012.

[2]GB/T16488-1996.水質石油類和動植物油的測定紅外光度法[S].1996

[3]《水和廢水監(jiān)測分析方法》 （第四版） 中國環(huán)境科學出版社