楊立強(qiáng) 王文平 蘇寧 胥軍鵬(中國石油長慶石化公司,陜西 咸陽 712000)
本裝置以石蠟基原油混合蠟油為原料,采用兩段串聯(lián)全循環(huán)流程,最大程度生產(chǎn)航煤和柴油,同時兼顧一次通過生產(chǎn)乙烯裂解原料流程。
雜環(huán)氮化物在加氫催化劑表面吸附,產(chǎn)生阻礙作用,有機(jī)氮易使催化劑中毒。原料中硫含量和結(jié)構(gòu)對反應(yīng)過程也有較大影響。加氫裂化所用催化劑在硫化態(tài)下才能維持較高的活性,因此要維持一定的硫化氫分壓,但當(dāng)原料中硫增加后會增加加氫脫硫的難度,增加設(shè)備腐蝕。本裝置原料油的氮含量在600—800 ppm之間;硫含量在0.0681-0.0786mg/m3之間。
原料的殘?zhí)恐翟黾樱辜託涿摿蚍磻?yīng)的條件變得更加苛刻,進(jìn)而催化劑表面積炭速率加快,催化劑失活加快,一般殘?zhí)恐狄笤?.3%以下[3]。由本裝置日常原料油化驗(yàn)數(shù)據(jù)可知,本裝置原料油殘?zhí)吭?.01%-0.03%(m%)之間,大幅小于本裝置原料油殘?zhí)吭O(shè)計值。
原料油的粘度變大,原料油中的芳烴、稠環(huán)芳烴含量增加(主要為萘系和蒽、菲系化合物)。稠環(huán)芳烴加氫反應(yīng)受熱力學(xué)平衡常數(shù)限制(隨溫度升高而下降)[4],提高反應(yīng)溫度,芳烴加氫轉(zhuǎn)化率下降[5],因此應(yīng)嚴(yán)格控制原料油的粘度[6]。本裝置原料油50℃平均粘度為21.88 mm2/s,較為穩(wěn)定。
餾程范圍對原料油性能影響較大,原料油越重,干點(diǎn)越寬,硫、氮、金屬等雜質(zhì)含量越高,加氫脫硫及脫氮和裂化反應(yīng)越困難,必須提高反應(yīng)溫度以抵消原料油變重的影響[3],而當(dāng)原料餾程變重幅度較大時,甚至必須提高反應(yīng)壓力等級才能達(dá)到所要求的反應(yīng)深度[7]。本裝置原料油90%餾出溫度在438℃-485℃之間波動,波動范圍較大。
原料中的金屬含量一般不超過0.02%-0.03%。原料中的鐵會在反應(yīng)器頂部堆積,引起催化劑結(jié)塊,床層壓降上升。本裝置原料油中的鐵含量在0.1-7.28μg/g之間。為減少原料油中鐵含量,可以通過減輕常減壓裝置的腐蝕,穩(wěn)定原料油中的鐵含量。
通過對比所用輕原料油平均性質(zhì)與重原料油平均性質(zhì),可知重原料油的密度和10%餾出溫度均超過本裝置原料油設(shè)計指標(biāo),輕原料油在密度、餾出溫度與硫、氮含量等方面均比設(shè)計值低。重原料油在密度上比輕原料油高20kg/m3;在各餾出溫度上均高出輕原料油20℃;重原料油硫、氮含量、殘?zhí)恐稻容p原料油高。
裝置在加工輕原料油與重原料油時,在各床層溫升方面,前者高出后者0.5℃左右,表明加工輕原料時反應(yīng)轉(zhuǎn)化率比加工重原料油時要高,在精制床層溫度上,兩者相差不明顯,但在裂化床層溫度上,前者均較后者高出0.5℃。在床層溫度未調(diào)整的情況下,加工輕原料油時的精制反應(yīng)器的加權(quán)平均床層溫度比加工重原料油時低,但變化不明顯,而裂化反應(yīng)器加權(quán)平均床層溫度變化較明顯,后者低于前者0.6℃;加工重原料時比加工輕原料時尾油循環(huán)量增加11.09t/h,氫耗增加17.4 nm3/t,精制油氮含量增加3.11ppm,單程反應(yīng)轉(zhuǎn)化率降低5.0%以上。
在主要工藝條件基本相同、加工輕原料油與重原料油,裝置在日加工量比加工重原料油時高出291t,差距較明顯;在產(chǎn)品收率上,加工輕原料時本裝置輕質(zhì)油收率比加工重原料油時高出1.64%;在產(chǎn)品分布上,加工輕原料時,本裝置石腦油和航煤收率比加工重原料油時高出1%以上,但柴油收率比加工重原料油時低2.0%,主要原因?yàn)榧庸ぶ卦嫌蜁r反應(yīng)深度較加工輕原料油時低,造成柴油產(chǎn)量較高,而石腦油和航煤產(chǎn)量低。在產(chǎn)品分布上,原料油越重,干氣、液化氣、石腦油、航煤和輕質(zhì)油收率下降,柴油和尾油收率增加。
基于以上分析得知∶
3.1改善原料性質(zhì),降低原料密度,減少原料氮、殘?zhí)亢?,降低原料油的干點(diǎn),同時維持循環(huán)氫中硫化氫濃度,降低循環(huán)氫中氨濃度,可延長催化劑使用壽命和催化活性,提高裝置的運(yùn)行周期。
3.2在同床層溫度下,原料性質(zhì)變化對加工量、產(chǎn)品收率與產(chǎn)品分布產(chǎn)生影響。
3.3當(dāng)原料油性質(zhì)變重時,應(yīng)提高各反應(yīng)器入口溫度與各床層溫度,增加尾油外甩量,同時保持較高的循環(huán)氫純度高于90.0%,以保持反應(yīng)轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)深度。
3.4穩(wěn)定原料油性質(zhì),監(jiān)控原料油性質(zhì)變化根據(jù)原料油性質(zhì)變化及時作出相應(yīng)調(diào)整。
[1]Gruia A J等.多環(huán)芳烴的控制.美國加氫裂化發(fā)展譯文集,石油化工科學(xué)研究院,1992.
[2]韓崇仁.加氫裂化工藝與工程[M].北京:中國石化出版社,2001.
[3]金德浩,劉建暉,申濤.加氫裂化裝置技術(shù)問答[M].北京∶中國石化出版社,2006.
[4]王甫村,朱金玲,陳蘭忠等.影響中油型加氫裂化技術(shù)的因素.化工科技市場,2003,(7):5-8.
[5]陸恩錫等.煉油設(shè)計.石油工業(yè)出版社,1998.
[6]方向晨.氫分壓對加氫裂化過程的影響.石油學(xué)報(石油加工),1999,15(5):6-12.