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        柱溫對(duì)膽固醇鍵合固定相分離黃酮苷的影響及其熱力學(xué)分離機(jī)理研究

        2015-06-18 10:28:17韓疏影俞慧敏譚力王勇裴玉瓊池玉梅
        分析化學(xué) 2015年6期
        關(guān)鍵詞:柱溫烷基機(jī)理

        韓疏影 俞慧敏 譚力 王勇 裴玉瓊 池玉梅

        摘 要 柱溫屬于高效液相色譜(HPLC)的可調(diào)參數(shù)之一,但在實(shí)際操作過(guò)程中,柱溫對(duì)溶質(zhì)保留行為的影響通常被忽略,不作為色譜條件優(yōu)化參數(shù)。本研究分別以甲醇0.02 mol/L乙酸(30∶70, V/V)及甲醇0.02 mol/L乙酸(25∶75, V/V)為流動(dòng)相,討論了柱溫對(duì)6種黃酮苷在一種新型色譜固定相膽固醇鍵合固定相以及C18鍵合固定相上分離的影響。結(jié)果表明,隨著柱溫升高,不同于十八烷基鍵合固定相,黃酮苷在膽固醇鍵合固定相上的分離效果得到改善,且峰形變好。同時(shí),擬合了25℃~55℃溫度范圍內(nèi)的van′t Hoff方程,從熱力學(xué)角度比較了黃酮苷在膽固醇鍵合固定相和十八烷基鍵合固定相上的保留機(jī)理。結(jié)果表明,黃酮苷在兩種色譜柱上的van′t Hoff方程均具有良好的線性關(guān)系(R2>0.99),且擬合參數(shù)相近(ΔH0<0, ΔS0<0),表明這些物質(zhì)在膽固醇鍵合固定相上的保留機(jī)理與在十八烷基鍵合固定相上相似,以單一的疏水性保留機(jī)理為主導(dǎo),均屬于焓驅(qū)動(dòng)過(guò)程。本實(shí)驗(yàn)證實(shí),在使用膽固醇鍵合固定相時(shí),柱溫可作為一項(xiàng)重要調(diào)節(jié)參數(shù), 參與色譜優(yōu)化過(guò)程,從而使液相色譜從兩變量調(diào)節(jié)方式(流動(dòng)相種類和流動(dòng)相比例)變?yōu)槿兞空{(diào)節(jié)方式(流動(dòng)相種類、比例和柱溫),從而為色譜條件優(yōu)化提供了更多選擇。

        關(guān)鍵詞 高效液相色譜; 膽固醇鍵合固定相; 十八烷基鍵合固定相; 黃酮苷; van′t Hoff方程endprint

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