周宇　郎堃　張元

摘要：本實驗使用石墨爐原子吸收法測定乳制品中的硒，使用硝酸鈀作為化學(xué)改進(jìn)劑，可有效提高灰化溫度，減少基體干擾，測定乳制品中硒，回收率在85-102%之間，檢出限為0.5ug/L，可以滿足乳制品中硒的準(zhǔn)確測定。

關(guān)鍵詞：石墨爐原子吸收法 化學(xué)改進(jìn)劑 硒

中圖分類號：R446.1 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1672-5336（2015）02-0009-02

1 引言

硒既是人體必須的微量元素之一，又是一種極毒的元素。硒的防癌以及提高免疫力的作用已經(jīng)被人們廣泛認(rèn)識，一般動物體的硒的營養(yǎng)要求范圍是0.1-2mg/kg，然而超過10mg/kg會引起急性中毒而死亡。2011年全國乳制品重新?lián)Q證檢查中，也將硒列為必檢衛(wèi)生指標(biāo)之一，含量要求≤0.03mg/kg，可見痕量硒元素的準(zhǔn)確測定對進(jìn)一步探索硒在人類保障事業(yè)上的應(yīng)用有很重要的意義。

關(guān)于硒的測定，已有的一些文獻(xiàn)報道多使用氫化物原子熒光法，其方法樣品前處理較麻煩，需將硒元素還原到+4價才能形成氣態(tài)氫化物進(jìn)行測定，并且還原的條件較難掌握。本文使用石墨爐原子吸收法測定硒，樣品消化后使用硝酸鈀為化學(xué)改進(jìn)劑進(jìn)行測定，石墨爐測定不涉及樣品的價態(tài)，因此本法操作簡便、快捷、靈敏度高的特點。

使用石墨爐測定硒難點在于如何防止樣品前處理的損失和基體的干擾，本文參考相關(guān)文獻(xiàn)報道，使用硝酸和雙氧水處理樣品，有效防止樣品前處理過程中的損失，以硝酸鈀為化學(xué)改進(jìn)劑，使硒的灰化溫度提高到1400℃，基本驅(qū)除了基體的干擾，提高的檢測的靈敏度。

2 試驗部分

2.1 儀器與試劑

原子吸收分光光度計（PerkinElmer AA700）（氘燈扣背景，縱向石墨爐）；硒元素標(biāo)準(zhǔn)儲備液（1000mg/L）國家有色金屬及電子材料分析測試中心；硝酸鈀溶液（10000mg/L）PerkinElmer公司；硝酸（優(yōu)級純）北京化工廠；雙氧水（優(yōu)級純）國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；微波消解器（CEM MARS6）。

2.2 試驗

稱取1.0g左右乳制品于燒杯中，加10mL硝酸2mL雙氧水浸泡過夜，次日于電熱板上消化，消化溫度在100℃左右，待試液反映穩(wěn)定后，放涼，加入2mL左右雙氧水，繼續(xù)加熱，反復(fù)以上操作，直至溶液消化無色透明，滴加幾滴硝酸防止硒水解，定容至50mL容量瓶中，搖勻備用（當(dāng)天完成測定）。

2.3 儀器儀器及工作條件

PerkinElmer AA700型原子吸收分光光度計；縱向石墨爐；PerkinElmer硒無極放電燈；平臺石墨管；自動進(jìn)樣器（有自動在線稀釋功能）；PerkinElmer AA Winlab控制軟件。儀器參數(shù)：測定波長196.0nm；燈電流250mA；光譜通帶0.2nm；進(jìn)樣量20μL；基體改進(jìn)劑硝酸鈀（50mg/L），基體改進(jìn)劑加入量5μL。

石墨爐工作程序見表1。

以硝酸鈀為化學(xué)改進(jìn)劑，灰化溫度為1400℃，原子化溫度為2100℃，測量5種常見乳制品中硒含量在0.03mg/kg以內(nèi)，滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。

3 結(jié)果與討論

3.1 化學(xué)改進(jìn)劑對灰化溫度的影響

用50μg/L硒標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶劑為0.5%硝酸，分別以不同灰化溫度測定吸光度，原子化溫度固定在2100℃。實驗結(jié)果表明，不加任何化學(xué)改進(jìn)劑，灰化溫度超過700℃，吸光度明顯下降，且吸收峰不好（出現(xiàn)肩峰）。而加入5μL硝酸鈀（50mg/L），可使灰化溫度提高到1400℃（灰化溫度分別為800℃、900℃、1000℃、1100℃、1200℃、1300℃、1400℃，吸光度無明顯損失，1400℃以后吸光度損失明顯），并明顯改善吸收峰，見圖1。

3.2 化學(xué)改進(jìn)劑用量對吸光度的影響

用50μg/L硒標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶劑為0.5%硝酸，加入5μ/L不同濃度的硝酸鈀溶液，灰化溫度為1400℃，原子化溫度為2100℃，測定吸光度。結(jié)果表明加入50-1000mg/L的硝酸鈀，測定的吸光度基本一致，而少于50mg/L，吸光度明顯降低，證明少于50mg/L硝酸鈀對硒的穩(wěn)定作用減小，見圖2。

3.3 酸度對測定的影響

用50μg/L硒標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶劑分別為0.5%、1%、1.5%、2%硝酸，進(jìn)樣量20μL，并加入5μL硝酸鈀（50mg/L）為化學(xué)改進(jìn)劑，灰化溫度為1400℃，原子化溫度為2100℃測定吸收值。結(jié)果表明，0.5-2.0%（v/v）硝酸的濃度對硒的影響不大，見圖3。

3.4 不同前處理對測定的影響

使用干法灰化；硝酸、高氯酸濕法消化；硝酸、雙氧水濕法消化；硝酸雙氧水微波消解法分別處理樣品，各種前處理方法測得加標(biāo)樣品結(jié)果見表2。

4 結(jié)語

綜合上述實驗結(jié)果，加入硝酸鈀作為化學(xué)改進(jìn)劑，主要是鈀與硒形成了更穩(wěn)定的硒化物可使硒的灰化溫度提高到1400℃，在此灰化溫度下，基本消除了基體的干擾，并有效防止硒的損失，使硒的測定更加準(zhǔn)確。另外也建議硝酸鈀與抗壞血酸溶液配合使用，抗壞血酸可以將Pd2+還原為金屬鈀，也可有效的減少石墨爐內(nèi)的積碳現(xiàn)象。另外硒的測定對前處理也比較挑剔，干法灰化硒元素?fù)p失很多，不建議采用。濕法消化使用比較廣泛，由于是使用石墨爐法，因此如果消化過程中使用高氯酸，必須要將高氯酸跑凈，但是如果跑凈高氯酸，硒元素?fù)p失也很大，因此建議使用硝酸、雙氧水濕法消化或硝酸、雙氧水微波消解法來處理樣品，另外上機(jī)溶液一定要保持一定的酸度，防止硒水解，樣品最好在當(dāng)天即完成測定。

加入化學(xué)改進(jìn)劑用石墨爐測定硒的線性范圍在0-150μg/L，檢出限在0.5μg/L，可以滿足乳制品及其他食品中痕量硒的測定。

參考文獻(xiàn)

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