劉夫凡

烴的含氧衍生物知識(shí)是有機(jī)化學(xué)知識(shí)的重要部分，命題方式主要有兩種。一是根據(jù)烴的含氧衍生物的性質(zhì)進(jìn)行命題；二是根據(jù)有機(jī)物的衍變關(guān)系進(jìn)行命題。重點(diǎn)考查：（1）根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)推斷其可能含有的化學(xué)性質(zhì)；（2）正確識(shí)別醇類(lèi)和酚類(lèi)物質(zhì)；（3）乙酸乙酯的制備、分離和提純；（4）烴及烴的各類(lèi)衍生物間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系在有機(jī)推斷及有機(jī)合成中的應(yīng)用。

例3 下列說(shuō)法正確的是（ ）

A.在2 mL 2%的硫酸銅溶液中滴入4～6滴10%的氫氧化鈉溶液，配制新制氫氧化銅懸濁液，檢驗(yàn)醛基

B.用新制的氫氧化銅懸濁液檢驗(yàn)乙醛中的醛基方程式為：CH3CHO+2Cu（OH）2+OH-[△]CH3COO-+Cu2O↓+3H2O

C.檢驗(yàn)淀粉在稀硫酸作用下是否發(fā)生水解，應(yīng)在水解液中加入銀氨溶液共熱

D.檢驗(yàn)丙烯醛（CH2=CH—CHO）中的官能團(tuán)時(shí)，應(yīng)先用酸性KMnO4溶液檢驗(yàn)碳碳雙鍵再用新制Cu（OH）2試劑檢驗(yàn)醛基

解析 正確的方法是在2 mL 10%的氫氧化鈉溶液中滴入4～6滴2%的硫酸銅溶液，配制新制氫氧化銅懸濁液，才能檢驗(yàn)醛基，A項(xiàng)錯(cuò)誤。稀硫酸會(huì)破壞銀氨溶液，無(wú)法檢驗(yàn)出結(jié)果，C項(xiàng)錯(cuò)誤。用酸性KMnO4溶液無(wú)法檢驗(yàn)碳碳雙鍵還是醛基，碳碳雙鍵或醛基都能使酸性KMnO4溶液褪色，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。

答案 B

點(diǎn)撥 醛類(lèi)物質(zhì)發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)均需在堿性條件下進(jìn)行。因此，檢驗(yàn)甲酸酯類(lèi)物質(zhì)在酸性條件下的水解產(chǎn)物有無(wú)醛基時(shí)，要先用NaOH溶液中和H2SO4至溶液呈堿性，然后再用銀氨溶液或新制Cu（OH）2懸濁液檢驗(yàn)。

例5 分子式為C5H10O2的有機(jī)物在酸性條件下可水解為酸和醇，若不考慮立體異構(gòu)，這些酸和醇重新組合可形成的酯共有（ ）

A.15種 B.28種

C.32種 D.40種

解析 根據(jù)酯的水解規(guī)律知，分子式為C5H10O2的有機(jī)物在酸性條件下可水解為酸和醇，屬于飽和一元酯。

若為甲酸和丁醇酯化，丁醇有4種；

若為乙酸和丙醇酯化，丙醇有2種；

若為丙酸和乙醇酯化，丙酸有1種；

若為丁酸和甲醇酯化，丁酸有2種；

故羧酸共有5種，醇共有8種，這些酸和醇重新組合可形成的酯共有5×8=40種。

答案 D

點(diǎn)撥 同分異構(gòu)體的判斷方法：（1）基元法。例如，丁基有4種，丁醇、戊醛、戊酸都有4種。（2）替代法（稱(chēng)互補(bǔ)規(guī)律）。例如，二氯苯C6H4Cl2有3種，四氯苯也有3種（Cl取代H）。（3）對(duì)稱(chēng)法（又稱(chēng)等效氫法）。其判斷可按下列三點(diǎn)進(jìn)行：①同一碳原子上的氫原子是等效的；②同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；③處于鏡面對(duì)稱(chēng)位置上的氫原子是等效的）。

A.維生素A1易溶于NaOH溶液

B.1 mol中間體X最多能與2 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)

C.β-紫羅蘭酮可使酸性KMnO4溶液褪色

D.β-紫羅蘭酮與中間體X互為同分異構(gòu)體

解析 A項(xiàng)，醇羥基不與NaOH溶液反應(yīng)，不溶于NaOH溶液，錯(cuò)誤。B項(xiàng)，碳碳雙鍵、—CHO均可與H2發(fā)生加成反應(yīng)，最多能與3 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)，錯(cuò)誤。C項(xiàng)，碳碳雙鍵能被KMnO4（H+）溶液氧化，正確。D項(xiàng)，中間體X與β-紫羅蘭酮的分子式不一樣，不是同分異構(gòu)體。

答案 C

點(diǎn)撥 幾個(gè)定量關(guān)系：（1）1 mol醛基消耗2 mol Ag（NH3）2OH；1 mol甲醛消耗4 mol Ag（NH3）2OH。（2）1 mol醛基消耗2 mol Cu（OH）2。（3）和NaHCO3反應(yīng)生成氣體： 1 mol —COOH生成1 mol CO2氣體。（4）和Na反應(yīng)生成氣體：1 mol —COOH生成0.5 mol H2；1 mol —OH生成0.5 mol H2。（5）和NaOH反應(yīng)：1 mol —COOH（或酚—OH，或—X）消耗1 mol NaOH；1 mol[—C—O—R][—][—][O] （R為鏈烴基）消耗1 mol NaOH；1 mol[—C—O— ][—][—][O] 消耗2 mol NaOH。