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        黏土真空預(yù)壓固結(jié)的化學(xué)力學(xué)效應(yīng)

        2015-04-29 18:59:18夏涵唐瑋陳浩昆羅珍貴
        安徽農(nóng)業(yè)科學(xué) 2015年19期

        夏涵 唐瑋 陳浩昆 羅珍貴

        摘要 真空預(yù)壓是高含水率黏性土地基處理中一種非常有效的方法,在農(nóng)田水利工程和圍海造陸工程中經(jīng)常使用。在真空預(yù)壓處理過(guò)程中,化學(xué)環(huán)境一直處于變化的狀態(tài),化學(xué)環(huán)境的變化會(huì)引起黏土礦物表面吸附的結(jié)合水膜厚度和含量的變化,而黏土的力學(xué)行為又與結(jié)合水的厚度和含量有著密切的聯(lián)系,因此化學(xué)環(huán)境的改變會(huì)對(duì)黏土的力學(xué)性質(zhì)造成很大的影響。黏土因?yàn)闈B透性很差,自重沉淤的速度慢,因此黏土的滲透性和強(qiáng)度等性質(zhì)始終是制約施工速度的一個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題。從黏土的離子交換、膠結(jié)與沉淀溶解3種化學(xué)行為出發(fā),分析了化學(xué)行為對(duì)黏土表面結(jié)合水含量的影響,而結(jié)合水的含量改變又會(huì)引起黏土滲透性、變形和強(qiáng)度3種力學(xué)行為變化,通過(guò)結(jié)合水將黏土的化學(xué)行為同力學(xué)行為聯(lián)系起來(lái),并且展望了未來(lái)黏土研究的發(fā)展方向。

        關(guān)鍵詞 黏土;結(jié)合水;化學(xué)力學(xué);固結(jié);真空預(yù)壓

        中圖分類號(hào) S22 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 0517-6611(2015)19-371-03

        農(nóng)田水利工程和圍海造陸以及海港建設(shè)都常常會(huì)遇到黏土地基[1],因此在進(jìn)行建設(shè)前需要對(duì)土體進(jìn)行加固。黏土地基加固的方法很多,主要可以分為物理方法和化學(xué)方法,物理方法主要有輕夯法、真空預(yù)壓法、降水預(yù)壓法和砂井排水法等,化學(xué)加固法主要有灌漿法、深層攪拌法以及高壓噴射注漿法[2]。由于農(nóng)田水利、圍海造陸等工程場(chǎng)地一般比較大,化學(xué)加固法高昂的造價(jià)以及對(duì)環(huán)境的影響制約了化學(xué)加固法的普及,相比之下,真空預(yù)壓的造價(jià)低廉,效果明顯且對(duì)環(huán)境的影響較小,因此得到了廣泛的應(yīng)用,發(fā)展非常迅速。

        真空預(yù)壓是通過(guò)真空泵產(chǎn)生的真空吸力將土中的水抽出,由于靠近排水板附近的水排出后將會(huì)使排水板附近與排水板較遠(yuǎn)處產(chǎn)生一個(gè)水頭差,水頭差和真空吸力的共同作用使離排水板較遠(yuǎn)處的水向排水板附近流動(dòng)而排出。在真空預(yù)壓過(guò)程中,黏土中的水環(huán)境是變化的,因此就會(huì)產(chǎn)生一系列的化學(xué)力學(xué)效應(yīng)。黏土化學(xué)力學(xué)是以黏土為對(duì)象,研究黏土化學(xué)環(huán)境發(fā)生變化導(dǎo)致力學(xué)性質(zhì)產(chǎn)生變化的科學(xué)。它是土力學(xué)和化學(xué)以及物理化學(xué)相交叉而產(chǎn)生的科學(xué)問(wèn)題,主要是研究黏土中黏土礦物與水環(huán)境中各種離子產(chǎn)生的化學(xué)作用引起黏土強(qiáng)度、形態(tài)和滲透性等力學(xué)性質(zhì)變化的過(guò)程、規(guī)律和作用機(jī)理。黏土中水環(huán)境的改變主要是影響?zhàn)ね帘砻娼Y(jié)合水厚度,結(jié)合水厚度的變化就必然會(huì)引起黏土力學(xué)性質(zhì)的變化。

        黏土的化學(xué)作用主要有膠結(jié)、置換以及溶解或沉淀,是黏土本身固有的性質(zhì)。黏土的這3種化學(xué)行為是通過(guò)電荷的轉(zhuǎn)移而導(dǎo)致黏土表面結(jié)合水膜厚度發(fā)生變化。由于結(jié)合水會(huì)占用一定的孔隙,因此結(jié)合水膜越厚,固結(jié)變得更加困難;而結(jié)合水膜越薄就會(huì)使固結(jié)變得更容易。黏土的固結(jié)使得黏土內(nèi)部結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,造成了黏土滲透性、強(qiáng)度的變化,也導(dǎo)致了土體的變形。

        目前國(guó)內(nèi)外學(xué)者已經(jīng)認(rèn)識(shí)到了結(jié)合水對(duì)于黏土的力學(xué)性質(zhì)的影響,研究主要集中在結(jié)合水的形成[3]、結(jié)合水的性質(zhì)[4]、結(jié)合水含量的測(cè)定[5]、結(jié)合水的分散性的影響[6]、黏土的微觀結(jié)構(gòu)[7-8]、水土相互關(guān)系[9-10]等,但對(duì)于環(huán)境的變化是怎樣對(duì)結(jié)合水膜的厚度產(chǎn)生變化的研究還不夠。掌握了黏土真空預(yù)壓過(guò)程中的化學(xué)力學(xué)效應(yīng)就可以提高黏土固結(jié)效率,縮短施工工期。

        1 結(jié)合水的形成與性質(zhì)

        黏土中所含的大多是黏土礦物,而黏土礦物又是黏土中最活躍部分。黏土礦物主要是由硅氧四面體與鋁氧八面體按一定的順序排列組成的晶體[11]。黏土表面所帶的電荷量稱為凈電荷,是可變電荷與永久電荷的代數(shù)和。永久電荷是由于黏土礦物晶格中高價(jià)陽(yáng)離子被低價(jià)陽(yáng)離子置換而帶的負(fù)電荷,不論是硅氧四面體還是鋁氧八面體,金屬離子都存在于整個(gè)晶胞的中間,外界活躍的低價(jià)陽(yáng)離子很容易與晶格內(nèi)部的高價(jià)陽(yáng)離子發(fā)生置換,被置換出高價(jià)陽(yáng)離子后,晶胞的電荷量就不平衡,因此黏土表面就帶上了負(fù)電荷[12]。類似于高嶺石等黏土礦物在酸性環(huán)境下會(huì)帶負(fù)電荷,在堿性環(huán)境下會(huì)帶正電荷,這種隨環(huán)境變化的電荷成為可變電荷。

        黏土中的黏土礦物表面帶負(fù)電荷以后就可以通過(guò)靜電力的作用吸附水分子,吸附的水分子在黏土表面形成膜一樣的水層將土顆粒完全包裹起來(lái)。吸附的水層可以從吸附的強(qiáng)弱分為強(qiáng)結(jié)合水和弱結(jié)合水,結(jié)合水也就是水土作用的產(chǎn)物。強(qiáng)結(jié)合水處于靠近黏土表面一側(cè),由于靜電吸附強(qiáng)烈,呈現(xiàn)出晶體的性質(zhì),但是由于它會(huì)出現(xiàn)過(guò)冷現(xiàn)象,所以它是結(jié)晶物而與冰的結(jié)構(gòu)不同;弱結(jié)合水存在于強(qiáng)結(jié)合水外層,密度較強(qiáng)結(jié)合水小,但是也比自由水密度大,水分子可以從結(jié)合水膜較厚處移動(dòng)到較薄處,也可以從濃度較高處移動(dòng)到較低處[13]。強(qiáng)結(jié)合水與弱結(jié)合水并沒(méi)有一個(gè)明確的界限值,而是一個(gè)漸變的過(guò)程,前蘇聯(lián)學(xué)者發(fā)現(xiàn),平衡壓在P/Ps=0.85~0.90時(shí),水的性質(zhì)才發(fā)生突變,所以一般取P/Ps=0.88為強(qiáng)弱結(jié)合水的界限值[14]。弱結(jié)合水有較強(qiáng)的黏滯性,且有強(qiáng)結(jié)合水的阻隔,當(dāng)2個(gè)土顆粒相互靠近時(shí),土顆粒不相接觸,弱結(jié)合水將2個(gè)土顆粒包裹起來(lái),土顆?!捌 痹诮Y(jié)合水中間,結(jié)合水的黏滯性會(huì)隨著溫度、密度以及平衡壓而改變。正是因?yàn)榻Y(jié)合水連接了2個(gè)土顆粒才使黏土的力學(xué)行為與結(jié)合水的含量和厚度密切相關(guān),控制黏土蠕變性和滲透性的主要因素是結(jié)合水的黏滯性,通過(guò)黏土的黏質(zhì)系數(shù)表現(xiàn)出來(lái),而黏滯系數(shù)受壓力影響最大[15]。黏土真空預(yù)壓過(guò)程中的化學(xué)力學(xué)效應(yīng)就是通過(guò)化學(xué)環(huán)境的變化引起土顆粒表面結(jié)合水厚度的變化,從而引起黏土力學(xué)性質(zhì)的變化。

        2 黏土化學(xué)效應(yīng)

        2.1 離子交換 離子交換是原來(lái)吸附在土顆粒表面的離子與水中的離子相交換,在土中這個(gè)現(xiàn)象具有普遍性。黏土的離子交換可以分為陰離子交換與陽(yáng)離子交換。

        黏土顆粒因?yàn)閹ж?fù)電荷,所以吸附著大量的陽(yáng)離子,少數(shù)陽(yáng)離子存在于結(jié)合水中[16]。在真空預(yù)壓場(chǎng)地排水固結(jié)過(guò)程中,水中的陽(yáng)離子會(huì)隨著水的遷移而運(yùn)動(dòng)。水中的陽(yáng)離子會(huì)通過(guò)滲透作用進(jìn)入到結(jié)合水的內(nèi)部,由于陽(yáng)離子所帶的電荷量與原來(lái)吸附在土顆粒表面的陽(yáng)離子的電荷量更大,因此會(huì)被吸附在黏土表面,而原來(lái)吸附在表面的離子則被釋放出來(lái)。雙電層理論是目前對(duì)離子交換最合理的解釋[17-19]。根據(jù)Schofield的理論,如果黏土顆粒表面吸附的一價(jià)陽(yáng)離子與二價(jià)陽(yáng)離子的比例是相等的,當(dāng)自由水中一價(jià)陽(yáng)離子的濃度增加1倍時(shí),為了保證黏土表面的電荷平衡,那么水中的二價(jià)離子濃度需要增加4倍[13,20]。目前的離子交換研究主要是針對(duì)土中的陽(yáng)離子交換,但可以肯定的是在較低的pH的水環(huán)境中,陰離子交換也是存在的,陰離子通過(guò)與黏土礦物晶格中陽(yáng)離子相結(jié)合使得電荷變相[21-22]。但固結(jié)排水是一個(gè)動(dòng)態(tài)的過(guò)程,不能保證水中的不同價(jià)位陰、陽(yáng)離子是按照一定比例的增加或減少,這就勢(shì)必會(huì)造成黏土表面的離子濃度不同,離子濃度不同也就導(dǎo)致了黏土表面結(jié)合水厚度的變化。

        2.2 土顆粒的膠結(jié)作用 黏土固結(jié)以后會(huì)結(jié)塊變硬,這是黏土顆粒干燥以后水中化學(xué)溶質(zhì)與黏土膠結(jié)形成某些化學(xué)鍵的原因?;瘜W(xué)鍵有主鍵和次鍵之分,主鍵是原子之間的鍵位連接,包括共價(jià)鍵、離子鍵和金屬鍵;次鍵主要是分子之間的連接,包括范德華力和氫鍵[23]。

        我國(guó)南方的黏土中無(wú)機(jī)膠結(jié)方式主要有鐵質(zhì)膠結(jié)和鋁質(zhì)膠結(jié)[24]。據(jù)統(tǒng)計(jì),土壤中的游離鐵氧化物是較高的,可以達(dá)到7.1~94.7 g/kg[25],氧化鐵膠結(jié)物遇水以后會(huì)出現(xiàn)崩解性,但是失水之后的膠結(jié)力強(qiáng)度很大。黏土中的有機(jī)膠結(jié)比無(wú)機(jī)膠結(jié)的形式更加豐富,可以分為瞬變性膠結(jié)、臨時(shí)性膠結(jié)和持久性膠結(jié)3種,瞬變性膠結(jié)是由有機(jī)質(zhì)分解的多糖連接的,臨時(shí)性膠結(jié)是由植物的根、細(xì)菌的菌絲等連接的,持久性膠結(jié)是由芳香族腐殖物質(zhì)與無(wú)定形鐵、鋁等物質(zhì)形成的復(fù)合體[26]。在固結(jié)排水過(guò)程中,土中的水分會(huì)越來(lái)越少,因此這些有機(jī)和無(wú)機(jī)的膠結(jié)物就開(kāi)始發(fā)揮作用,使土顆粒團(tuán)聚起來(lái)。

        2.3 溶解與沉淀 黏土是土顆粒、難溶鹽以及有機(jī)質(zhì)的一個(gè)混合體,固體物質(zhì)表面還并吸附著一些可溶性的陰陽(yáng)離子,主要的有H+、K+、Na+、Ca2+、Mg2-、Al3+、Cl-、SO42-、CO32-、SiO32-等。當(dāng)土中的化學(xué)環(huán)境發(fā)生變化時(shí),這些離子就會(huì)相互反應(yīng)生成難溶的物質(zhì),比如CaCO3這些難溶于水的化合物都會(huì)對(duì)土中的結(jié)合水含量造成一定的影響。

        有機(jī)質(zhì)對(duì)黏土結(jié)合水也有很大影響。在黏土的風(fēng)化沉積的歷史中,有很多動(dòng)植物經(jīng)細(xì)菌分解成為有機(jī)質(zhì),這些有機(jī)質(zhì)主要是由胡敏酸、富里酸以及胡敏素組成[27],天然黏土中有機(jī)質(zhì)含量一般在3%~5%,黏土與有機(jī)質(zhì)的連接方式主要有3種,即離子交換、水的橋接和氫鍵連接[28]。在pH較低的時(shí)候,氫鍵連接占主導(dǎo)地位;在pH較高的時(shí)候,高度分散的-COOH、-COH具有很強(qiáng)的親水性,此時(shí)吸附的陽(yáng)離子的能力也較強(qiáng),所以離子交換占主導(dǎo)地位。腐殖酸的分子結(jié)構(gòu)中含有許多個(gè)羥基(-OH)和羧基(-COOH),這些羥基和羧基容易失去H+,而這些腐殖酸又緊緊包裹在土顆粒的表面,因此這會(huì)增加土顆粒表面上的負(fù)電荷數(shù)量,而有機(jī)質(zhì)吸附結(jié)合水的能力相當(dāng)于黏土礦物的1.5倍以上,所以有機(jī)質(zhì)含量增加會(huì)增加結(jié)合水含量。當(dāng)土中水OH-增多時(shí),就會(huì)溶解掉一部分有機(jī)質(zhì),被溶掉的有機(jī)質(zhì)就會(huì)將表面吸附的結(jié)合水釋放出來(lái),黏土中的結(jié)合水含量就會(huì)減少。

        3 黏土固結(jié)時(shí)力學(xué)效應(yīng)

        3.1 滲透性 黏土的滲透性主要是和孔隙的大小、土顆粒的排列有關(guān),孔隙小了通過(guò)的水量就少,滲透性就小。微觀觀察黏土顆粒主要是片狀結(jié)構(gòu)[29],如果土顆粒的平面是平行水流動(dòng)方向,那么滲透性就好一些。黏土固結(jié)伴隨著水的排出,土顆粒和一些難溶鹽絮團(tuán)也會(huì)隨著水流動(dòng)[30-31],流動(dòng)造成土中孔隙的堵塞,而黏土礦物遷移到排水板附近造成排水板附近的結(jié)合水含量升高,滲透性變差形成淤堵。因此淤堵可以分為2個(gè)方面,一方面是土顆粒、難溶鹽以及有機(jī)質(zhì)的淤堵,另一方面是結(jié)合水的淤堵。

        含水率很高時(shí),黏土并不存在淤堵,土顆粒之間的間距很大,小固體顆粒可以在土顆粒間互相移動(dòng)。結(jié)合水含水率較高的時(shí)候,淤堵的出現(xiàn)主要是固體顆粒的淤堵。最開(kāi)始造成淤堵的是有機(jī)質(zhì),有機(jī)質(zhì)在水中是呈現(xiàn)絮狀結(jié)構(gòu),在水中像網(wǎng)一樣,小土顆粒隨水遷移過(guò)程中被絮狀的有機(jī)質(zhì)纏住,而不能移動(dòng),此時(shí)排水還是比較順暢的。隨著孔隙的不斷壓縮,土顆粒的淤堵機(jī)制也逐漸顯現(xiàn)出來(lái),土顆粒的淤堵主要是小土顆粒隨著水流遷移,運(yùn)移到一個(gè)地方以后由于孔隙狹小,該土顆粒不能通過(guò)或與其他顆粒產(chǎn)生吸附,各個(gè)粒徑的小土顆粒不斷填滿孔隙使得水分子要通過(guò)很困難。最后出現(xiàn)的是難溶鹽的淤堵,難溶鹽絮團(tuán)比黏土絮團(tuán)要小,其淤堵也與土顆粒的淤堵機(jī)理基本相同,堵塞土中孔隙。

        含水量下降至液限后,主要就是結(jié)合水的淤堵。一般認(rèn)為,含水率下降到液限以后,土體中的水幾乎都是結(jié)合水。由于結(jié)合水的阻隔,土顆粒類似于“漂浮”在水中,但此時(shí)的孔隙中基本被結(jié)合水填滿,由于結(jié)合水尤其是強(qiáng)結(jié)合水具有很強(qiáng)的黏滯性,土顆粒很難通過(guò)結(jié)合水的包圍,而且由于靜電力的影響,普通壓力很難將強(qiáng)結(jié)合水?dāng)D出,只能排出少量弱結(jié)合水,因此造成淤堵。

        3.2 壓縮變形 黏土的變形除了與本身結(jié)構(gòu)有關(guān)以外,還跟結(jié)合水膜的厚度有關(guān),在相同孔隙比的情況下結(jié)合水膜越厚,由于水的壓縮性很小,而且占據(jù)了土中的體積,土體壓縮的難度就越大。由于黏土的化學(xué)環(huán)境會(huì)影響結(jié)合水膜的厚度,所以也間接控制黏土的變形??紫吨兴芤旱淖兓瘯?huì)產(chǎn)生離子交換,并改變土顆粒表面的離子平衡,因此結(jié)合水的含量也會(huì)改變。不同離子對(duì)結(jié)合水含量的影響是不相同的。根據(jù)前人研究結(jié)論得出,如果二價(jià)離子增加的話,結(jié)合水膜的厚度會(huì)減少,如果三價(jià)離子增加,結(jié)合水膜的厚度會(huì)進(jìn)一步減少[32],因此吸附不同離子會(huì)使得黏土的變形大小不同。

        3.3 強(qiáng)度 根據(jù)庫(kù)侖公式和Duncan-Chang模型[33]可以看出,土體的強(qiáng)度與內(nèi)摩擦角的大小和黏聚力有關(guān)。內(nèi)摩擦角主要與土顆粒間的摩擦力和土顆粒之間的嵌入深度有關(guān)。土顆粒表面越粗糙,摩擦系數(shù)就越大,摩擦力也就越大。摩擦力越大,說(shuō)明土顆粒之間的間距越小,土顆粒之間結(jié)合水膜之間的接觸面越大,因此結(jié)合水膜就越小[34]。土顆粒之間嵌入深度越大,在受到外荷載作用的時(shí)候,抵抗這種力引起變形的效果就越強(qiáng)烈。當(dāng)土顆粒吸附了結(jié)合水的時(shí)候,土顆粒表面就會(huì)被水完全包裹,土顆粒之間距離就會(huì)增大,兩個(gè)土顆粒之間產(chǎn)生錯(cuò)動(dòng)的時(shí)候,結(jié)合水膜起到了一定的潤(rùn)滑作用,導(dǎo)致內(nèi)摩擦角減??;而當(dāng)結(jié)合水膜很小或沒(méi)有的時(shí)候,內(nèi)摩擦力就會(huì)增大。

        黏聚力是土顆粒之間相互吸引的各種化學(xué)力的統(tǒng)稱,包括庫(kù)侖力、范德華力和膠結(jié)力等。土顆粒的結(jié)合水層厚度對(duì)土體黏聚力起到了很大的作用,黏聚力的大小取決于土顆粒之間的最短距離,結(jié)合水層變小以后,土顆粒之間的距離縮短,黏聚力就會(huì)不斷增大[34]。

        4 展望

        目前黏土的物理化學(xué)性質(zhì)經(jīng)過(guò)幾十年的研究和發(fā)展取得了一定的成果,但還是有很多方面需要進(jìn)一步研究。

        黏土的滲透系數(shù)很小,黏土的特殊性造成了滲流的復(fù)雜性。黏土的滲流還和水壓力的傳遞有關(guān),在外荷載加入到黏土表面的時(shí)候,水壓力在一瞬間來(lái)不及傳遞到底部,上部的荷載又使得土顆粒表面的結(jié)合水膜產(chǎn)生變形,變形后的結(jié)合水膜向下擠壓,導(dǎo)致原本水膜上的水分子超出了土顆粒所能吸引的極限距離,所以原來(lái)的一部分結(jié)合水膜脫離了土顆粒的束縛而轉(zhuǎn)變成自由水,而由于上部自由水的擠壓,一部分自由水又進(jìn)入了土顆粒所吸引的范圍而轉(zhuǎn)變?yōu)榻Y(jié)合水。這樣隨著一個(gè)一個(gè)土顆粒的自由水向結(jié)合水的轉(zhuǎn)變,結(jié)合水向自由水的轉(zhuǎn)變,就形成了一個(gè)貫通的滲流通道,水壓力也就從上部傳遞到土體的下部。因此,應(yīng)該建立起黏土結(jié)合水與自由水混合的滲流模型。

        土顆粒的結(jié)合水含量也是使得固結(jié)排水難以實(shí)現(xiàn)的原因之一,土顆粒被結(jié)合水包裹著,弱結(jié)合水會(huì)隨著土體飽和度的變化而變化,而強(qiáng)結(jié)合水不會(huì)隨著土體飽和度的變化而變化。要想使得土體的水分充分排出,改變強(qiáng)結(jié)合水膜的厚度是關(guān)鍵,因此還要進(jìn)一步開(kāi)展結(jié)合水的物理化學(xué)性質(zhì)研究。此外,目前結(jié)合水的準(zhǔn)確測(cè)量方法也是亟待解決的問(wèn)題之一,只有精確測(cè)量結(jié)合水的含量才能對(duì)真空預(yù)壓過(guò)程中的化學(xué)力學(xué)效應(yīng)做到量化,使加固效果更好。

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