唐光花，李 娥，劉崇梅，施 嬌，朱尤帥，浦紹群，宋正蕊

（大理學(xué)院公共衛(wèi)生學(xué)院，云南大理 671000）

隨著更多消費(fèi)者對(duì)菜籽油營(yíng)養(yǎng)價(jià)值的了解，菜籽油逐漸成為營(yíng)養(yǎng)食用油的新寵〔1〕。但是，再好的食品也有它不足的地方〔2-4〕，有資料報(bào)道：菜籽油中也含有一些有害成分〔5〕，包括重金屬和其他有害成分，尤其是重金屬對(duì)人體的危害很大〔5-8〕。目前測(cè)定重金屬常用的前處理方法有干消化法〔9〕和濕消化法〔10〕。本文旨在通過(guò)干灰化法和濕消化法的前處理方法，采用火焰原子吸收分光光度法，測(cè)定菜籽油中金屬元素，探討兩種不同前處理方法對(duì)菜籽油中金屬元素含量測(cè)定的影響。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)樣品于 2012 年 7 月 21 至 22 日，選取當(dāng)?shù)夭煌庸S及商店為采樣點(diǎn)。隨機(jī)購(gòu)買15 個(gè)菜籽油樣品，每個(gè)樣品采集100 mL；詳細(xì)記錄采樣信息。于干燥陰涼處保存并及時(shí)帶回實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)。

1.2 主要試劑標(biāo)準(zhǔn)試劑：均采用國(guó)家鋼鐵材料測(cè)試中心鋼鐵研究總院出產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液；其余試劑為優(yōu)級(jí)純；試驗(yàn)用水為超純水。

1.3 主要儀器AA-6200原子吸收分光光度計(jì)（日本島津公司）；Pb、Cu，Cd、Fe、Mn、Zn 空心陰極燈?？烧{(diào)溫電爐（上海電器廠）；馬弗爐（湖南省長(zhǎng)沙市華光公司）；電子天平（上海精密科學(xué)儀器有限公司）。

1.4 方法對(duì)樣品分別使用干灰化法和濕消化法進(jìn)行前處理。

1.4.1 干灰化法 準(zhǔn)確稱取1 g菜籽油樣品于坩堝中，在電爐上微火炭化至不冒煙，再移入馬弗爐中升溫至500 ℃使油樣灰化成白色灰燼。如有黑色炭粒，冷卻后，滴加少許1：1 的硝酸（優(yōu)級(jí)純）濕潤(rùn)，再在電爐上小火蒸干后，再移入500 ℃馬弗爐中繼續(xù)灰化成白色灰燼，取出冷卻至室溫后，加1 mL 硝酸（優(yōu)級(jí)純）和1 mL H2O2（30%），電熱板加熱將灰分完全溶解，移入50 mL 容量瓶中，用1%的硝酸定容。上機(jī)備用，同時(shí)做樣品空白和加標(biāo)實(shí)驗(yàn)〔11〕。

1.4.2 濕消化法 準(zhǔn)確稱取1 g 菜籽油樣品，放入到50 mL 潔凈的瓷坩堝中，加入8 mL 濃硝酸（優(yōu)級(jí)純），蓋上表面皿，靜置一夜。置于電熱板上，在通風(fēng)櫥中慢慢加熱消解，溫度保持在150 ℃～250 ℃，直至冒白煙，消化液呈透明或略帶黃色，取下放冷，加入2 mL H2O2（30%），繼續(xù)加熱直到溶液蒸發(fā)至近干，取下冷卻后用1% 硝酸溶液將消解液轉(zhuǎn)移至50 mL 容量瓶中并定容。上機(jī)備用，同時(shí)做樣品空白和加標(biāo)實(shí)驗(yàn)〔12〕。

1.5 數(shù)據(jù)分析采用SPSS17.0系統(tǒng)軟件分析結(jié)果。

2 結(jié)果

2.1 鎘、鉛、鐵等各種元素的線性方程各種元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液在火焰原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定后，所得的線性方程、相關(guān)系數(shù)，見(jiàn)表1。

表1 各元素的線性方程、線性范圍、相關(guān)系數(shù)

2.2 樣品測(cè)定結(jié)果兩種前處理方法測(cè)定菜籽油樣品各金屬元素含量差別的比較。見(jiàn)表2。

表2 兩種不同前處理方法測(cè)定油樣中鎘、鉛、鐵等各種元素的含量（±s，μg/g）

表2 兩種不同前處理方法測(cè)定油樣中鎘、鉛、鐵等各種元素的含量（±s，μg/g）

注：-表示未檢出；與干消化法比較，*P＜0.05。

金屬元素Cd Pb Fe Cu Mn Zn樣品含量/n 15 15 15 15 15 15干灰化法/（±s）-0.503 2±1.08 0.194 0±1.28 0.080 7±0.11 0.163 3±0.63-濕消化法/（±s）0.162 0±0.30 0.490 7±1.02 2.583 3±3.01*1.130 7±1.99 0.216 7±0.26*1.824 7±1.02

由表2 可知，濕消化法和干灰化法處理后所測(cè)Pb、Cu含量差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＞ 0.05），F(xiàn)e、Mn含量差異具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＜0.05）。

2.3 測(cè)定后結(jié)果差異比較兩種不同前處理方法的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果差異的比較，見(jiàn)表3。

由表3可知，干灰化法測(cè)定油樣的加標(biāo)回收率在81.90%～107.45%之間，濕消化法所測(cè)樣品中各元素的加標(biāo)回收率在99.90%～108.05%之間，差異均具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＜0.05），且濕消化法要優(yōu)于干灰化法。

3 討論

食用油樣品的前處理是測(cè)定其金屬元素含量的關(guān)鍵步驟之一，這也一直是檢驗(yàn)工作者的難點(diǎn)。所以，選擇一種適合的消化方法，能保證結(jié)果的可靠性。

表3 兩種不同前處理方法的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果（n=6）

從本次實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，濕消化法和干灰化法測(cè)定15 個(gè)菜籽油樣品中Pb、Cu 含量的平均值相差不大，但濕消化法測(cè)定其他元素含量的平均值明顯大于干灰化法測(cè)定的平均值；濕消化法和干灰化法處理后所測(cè)Pb、Cu 的含量差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＞0.05），F(xiàn)e、Mn 的含量差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＜0.05），說(shuō)明兩種不同消化方法對(duì)油樣中Pb、Cu含量的測(cè)定結(jié)果相近，而對(duì)Fe、Mn含量的測(cè)定有影響，這可能是油樣中的各元素含量在干灰化過(guò)程中有所損失。干灰化法測(cè)定油樣的加標(biāo)回收率在81.90%～107.45%之間，濕消化法所測(cè)樣品中各元素的加標(biāo)回收率在99.90%～108.05%之間，均滿足痕量分析要求，相比之下，兩者回收率差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＜0.05），且濕消化法-火焰原子吸收分光光度法測(cè)定油樣的回收率相對(duì)干灰化法的要高。所以，濕消化法-火焰原子吸收分光光度法測(cè)定油樣中各金屬含量及回收率相對(duì)要優(yōu)于干灰化法。

〔1〕霍美麗.淺議我國(guó)特色食用油的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值〔J〕.中國(guó)食物與營(yíng)養(yǎng)，2009，21（11）:21-24.

〔2〕萬(wàn)寶瑞.食物安全與營(yíng)養(yǎng)改善是最大的民生〔J〕.求是，2011，11（4）:26-28.

〔3〕Fuchs M. Transgenic plants and control of virus diseases:state of theart and prospects〔J〕. Virologie，2008，12:27-37.

〔4〕陳錦鳳，楊虹，葛萍.淺談轉(zhuǎn)基因技術(shù)的“雙刃性”及中國(guó)規(guī)避風(fēng)險(xiǎn)的策略〔J〕.云南地理環(huán)境研究，2007，19（3）:77-79.

〔5〕譚體升.我國(guó)食用油供應(yīng)安全問(wèn)題的思考與建議〔J〕.中國(guó)油脂，2007，32（5）:11-13.

〔6〕張慧媛，唐曉純.歐盟RASFF 系統(tǒng)對(duì)重金屬的風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警及對(duì)我國(guó)的啟示〔J〕.糧食與飼料工業(yè)，2011（9）:16-19.

〔7〕夏鳳英，李政一，楊陽(yáng).南京市郊設(shè)施蔬菜重金屬含量及健康風(fēng)險(xiǎn)分析〔J〕. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2011，34（2）:183-187.

〔8〕韓磊，張恒東.鉛、鎘的毒性及其危害〔J〕.職業(yè)衛(wèi)生與病傷，2009，1（3）：3-5.

〔9〕楊桂珍，楊建男.灰化消解-極譜法測(cè)定油料中五個(gè)重金屬元素〔J〕. 理化檢測(cè):化學(xué)分析冊(cè)，2007，43（4）：267-269.

〔10〕杜洪鳳，沈月華，張坤.濕法消解-原子熒光光譜法同時(shí)測(cè)定油脂樣品中砷與汞〔J〕.中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2005，15（9）：1060-1061.

〔11〕魏行，沈敏，李勝清，等.轉(zhuǎn)基因油菜籽中重金屬鉛、鎘、銅、鉻、鐵含量的測(cè)定〔J〕.食品科學(xué)，2008，29（8）：553-556.

〔12〕倪張林，湯富彬，屈明華.不同前處理方法測(cè)定植物油中重金屬的研究〔J〕.中國(guó)油脂，2012，37（7）：85-87.