馬 亮,陳俊波,鄭 偉,張 超
(西安近代化學(xué)研究所,陜西 西安,710065)
推進(jìn)劑燃燒過程是一個復(fù)雜的高溫、瞬時、高壓的放熱化學(xué)反應(yīng),熱傳質(zhì)速度與化學(xué)反應(yīng)速度決定了推進(jìn)劑的燃燒速度[1]。鎳粉可以通過改善推進(jìn)劑組分的熱分解特性,降低含能成分的表觀活化能,調(diào)節(jié)推進(jìn)劑的燃燒性能,從而實(shí)現(xiàn)提高燃速與降低推進(jìn)劑的可燃壓力極限等目標(biāo)[2-3]。但是由于昂貴的造價與復(fù)雜的制備工藝,實(shí)現(xiàn)納米級鎳粉的應(yīng)用困難重重[4-6]。相比于納米級鎳粉,微米級的鎳粉來源豐富,廉價易得,工程應(yīng)用廣泛,因而對微米級鎳粉的研究更加具有實(shí)際價值。
硝化棉(12.6% N)和硝化甘油由四川川安化工廠生產(chǎn),Ⅱ號中定劑、凡士林、吉納、黑索今、2,4-二羥基苯甲酸鉛、水楊酸銅、炭黑、鎳粉(1μm、3μm、5μm),均為工業(yè)品。
基礎(chǔ)配方組成(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):NC+NG 63%,Ⅱ號中定劑1.5%,凡士林0.5%,RDX24%,催化劑5%,其他5%。實(shí)驗樣品采用無溶劑壓伸工藝(吸收、熟化、光棍壓延)制備。推進(jìn)劑配方中鎳粉粒徑及含量如表1所示。
表1 推進(jìn)劑鎳粉含量Tab.1 The Ni content of propellants
采用恒壓靜態(tài)燃速儀,按照GJB 770B-2005方法706.1“燃速-靶線法”測試燃速。將5mm×5mm×150mm的燃速藥條側(cè)面用聚乙烯醇溶液浸漬包覆6次并晾干,在充氮緩動式燃速儀中進(jìn)行燃速測試。溫度為20℃,壓力范圍為1~12MPa。
采用單幅放大彩色攝影法測試推進(jìn)劑樣品的火焰結(jié)構(gòu)照片。把未經(jīng)過包覆、尺寸為1.5mm×4.0mm×25.0mm樣品垂直裝在點(diǎn)火架上,然后把點(diǎn)火架放入四視窗燃燒室內(nèi),充氮?dú)馐谷紵覂?nèi)達(dá)到預(yù)定壓力,并形成自下而上的流動氮?dú)鈿夥?,且及時排除燃?xì)獗WC照片質(zhì)量。采用20V直流電源作點(diǎn)火源,通過程序控制器用Φ0.15mm鎳鉻合金絲從樣品上端點(diǎn)燃試樣,燃燒正常后啟動照相機(jī)拍照,即可得到推進(jìn)劑穩(wěn)態(tài)燃燒時的火焰結(jié)構(gòu)照片。
采用“Π”型微型熱電偶測試推進(jìn)劑樣品的燃燒波溫度分布曲線。采用JSE-5800型掃描電子顯微鏡(日本電子公司)采集Ni粉的表面形貌信息。
圖1為鎳粉的掃描電鏡照片。從圖1可以看到,3種鎳粉都呈現(xiàn)出團(tuán)聚狀態(tài)。5μm鎳粉團(tuán)聚顆粒尺寸最大,1μm顆粒最小。
含不同粒徑及含量鎳粉的RDX-CMDB推進(jìn)劑燃速測試結(jié)果見表2、圖2。從表2和圖2可以看出不同粒徑(1μm、3μm、5μm)與含量的鎳粉對RDX-CMDB推進(jìn)劑的燃速性能均有影響。比較1#、2#、3#、5#樣品的燃速可以發(fā)現(xiàn),粒徑減小不利于提高推進(jìn)劑的燃速。2#樣品中1μm 的鎳粉對推進(jìn)劑的燃速性能影響較小,6MPa時,燃速為11.40mm/s,同1#樣品燃速相比,提高了6%;5#樣品6MPa時,燃速為13.27mm/s,增加了23%。2~10MPa下,1.5%的3μm鎳粉對推進(jìn)劑的燃速提高效應(yīng)最明顯,說明鎳粉含量的增加促進(jìn)了RDX的熱分解,進(jìn)而提高了推進(jìn)劑的燃速;6MPa時,燃速為13.91mm/s,增加了29%。低壓下(1MPa),鎳粉對RDX-CMDB推進(jìn)劑的燃速無較大影響,高壓下(12MPa)5#樣品的燃速最大,達(dá)到了14.58mm/s。
圖1 鎳粉樣品的掃描電鏡圖Fig.1 The SEM pictures of nickel powder samples
表2 含鎳粉RDX-CMDB推進(jìn)劑的燃速Tab.2 The burning rate of RDX-CMDB propellant containing nickel powder
圖2 含鎳粉RDX-CMDB推進(jìn)劑的燃速Fig.2 The burning rate of RDX-CMDB propellant containing nickel powder
圖3為RDX-CMDB推進(jìn)劑在1MPa、2MPa和4MPa下的火焰結(jié)構(gòu)照片。由圖3可見,鎳粉對RDX-CMDB推進(jìn)劑的火焰基本結(jié)構(gòu)均沒有產(chǎn)生較大影響,但是燃燒表面的規(guī)則性、燃面的幾何形狀與尺寸、暗區(qū)與明亮區(qū)的幾何形狀與尺寸產(chǎn)生一系列的變化。RDXCMDB推進(jìn)劑的燃燒火焰結(jié)構(gòu)與雙基推進(jìn)劑類似,分為燃燒表面區(qū)、嘶嘶區(qū)、暗區(qū)以及明亮火焰區(qū)。1MPa下,鎳粉的加入使得火焰區(qū)幾何尺寸增加,火焰與燃面之間的暗區(qū)厚度降低,意味著鎳粉促進(jìn)了推進(jìn)劑的燃燒,此現(xiàn)象與推進(jìn)劑燃速的提高相印證。2#、3#、4#、5#樣品的燃燒火焰色澤并不均勻,說明了火焰氣相區(qū)組成或者溫度分布不規(guī)則。壓力增大,火焰結(jié)構(gòu)發(fā)生了較大的變化,表面反應(yīng)劇烈,暗區(qū)厚度大大減小,燃燒終焰向外噴射,形成不規(guī)則的燃面。
圖3 RDX-CMDB推進(jìn)劑在1MPa、2MPa和4MPa下的火焰Fig.3 The flame pictures of RDX-CMDB propellant under 1MPa、2MPa and 4MPa
圖4為1MPa下RDX-CMDB推進(jìn)劑的燃燒波溫度分布。
圖4 1MPa下RDX-CMDB推進(jìn)劑樣品的燃燒波溫度分布曲線圖Fig.4 The combustion wave temperature distribution of RDX-CMDB propellant samples under 1MPa
由圖4可見,燃燒波溫度分布曲線大致可以分為2個階段,第1階段是溫度上升到1400℃左右,此為燃面溫度Ts,可以看出鎳粉的加入并未影響此階段,5個被測樣品在此階段的燃燒波溫度分布曲線幾乎相同。第2個階段為最終的絕熱火焰溫度Tf,意味著最終火焰區(qū)的溫度。1#樣品的Tf略小于1500℃,但是鎳粉的加入大大地提高了Tf的溫度,均遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于1500℃。同時可以看出,2#、3#、4#、5#被測樣品的最終火焰區(qū)溫度發(fā)生了較大波動,也解釋了圖3中低壓下2#、3#、4#、5#樣品火焰顏色不均勻的現(xiàn)象。
(1)不同粒徑的微米級鎳粉對RDX-CMDB推進(jìn)劑的燃燒性能有不同影響。減小粒徑,不利于燃速的提高。
(2)鎳粉的加入增加了火焰區(qū)的尺寸,并減小了火焰區(qū)與燃面的暗區(qū)厚度,促進(jìn)了推進(jìn)劑的燃燒,提高了推進(jìn)劑的燃速。
(3)低壓下,鎳粉幾乎不改變RDX-CMDB推進(jìn)劑的燃面溫度Ts,卻大大地提高了絕熱火焰溫度Tf。
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