金同慶，朱華榮

(1.昆山市中醫(yī)院，江蘇 蘇州 215300；2.揚子江藥業(yè)集團(tuán)上海海尼藥業(yè)有限公司，上海 201318)

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二氧化硫速測儀測定中藥材中二氧化硫殘留量實驗研究

金同慶1，朱華榮2*

(1.昆山市中醫(yī)院，江蘇 蘇州 215300；2.揚子江藥業(yè)集團(tuán)上海海尼藥業(yè)有限公司，上海 201318)

目的：考察采用二氧化硫速測儀快速測定中藥材中二氧化硫殘留量的可行性。方法：分別采用醋酸鉛蒸餾法和二氧化硫速測法測定黨參、麥冬、玉竹、山藥、浙貝等7批經(jīng)過硫磺熏蒸的中藥材中二氧化硫殘留量。結(jié)果：醋酸鉛蒸餾法和二氧化硫速測法所測定的7批中藥材中二氧化硫殘留量結(jié)果比較差異無統(tǒng)計學(xué)意義(P>0.05)，說明兩種方法效果相當(dāng)。結(jié)論：二氧化硫速測儀檢測法可作為中藥材中二氧化硫殘留量的快速檢測方法，用于中藥材的質(zhì)量控制。

中藥材；二氧化硫速測儀；醋酸鉛蒸餾法；二氧化硫

隨著社會的發(fā)展和生活水平的提高，藥品的質(zhì)量安全問題越來越受到人們的關(guān)注。最近幾年，硫熏藥材導(dǎo)致中毒的事件屢見不鮮。采用硫磺熏蒸中藥材的最早文字記載見于1990年版《溫縣縣志》[1]，現(xiàn)今仍在應(yīng)用。硫熏法主要用于不易干燥或易腐敗變質(zhì)的中藥材加工過程中，可促進(jìn)水分蒸發(fā)，加速藥材干燥，同時還有漂白和防腐的作用，可防止藥材褐變，抑制微生物繁殖[2]。硫與氧結(jié)合可生成二氧化硫，遇水后生成亞硫酸，進(jìn)入人體后不僅破壞維生素B1的結(jié)構(gòu)，還能與鈣結(jié)合形成不溶性物質(zhì)，影響人體對鈣的吸收，游離的亞硫酸對腸胃還有刺激作用。此外，硫磺中還含有鉛、砷、鉈等有毒元素，在熏蒸過程中會變成鉛蒸氣、氧化砷、氧化鉈等可揮發(fā)性有毒物質(zhì)，如果熏蒸食品使用的是工業(yè)用硫，毒性成分更多[3-7]。二氧化硫及其衍生物對人體各種系統(tǒng)、器官、組織都會產(chǎn)生不利影響，因而控制中藥材中的二氧化硫殘留量具有重要意義。目前，采用硫熏法加工的中藥材主要包括黨參、白芷、百合、菊花、白芍、半夏、山藥、天麻等[8-13]。本實驗對醋酸鉛蒸餾法和二氧化硫速測法測定中藥材中二氧化硫殘留量的結(jié)果進(jìn)行比較，現(xiàn)報道如下。

1 儀器與試劑

1.1 儀器

MHY-16195二氧化硫速測儀(北京美華儀科技有限公司)；KH-700DB型數(shù)控超聲波清洗器(昆山禾創(chuàng)超聲儀器有限公司)；FA1204B電子天平(上海精科天美科學(xué)儀器有限公司)；DRT-TW調(diào)溫電熱套(鄭州長城科工貿(mào)有限公司)

1.2 試劑

樣品提取液(廈門斯坦道科學(xué)儀器股份有限公司)；檢測液A(廈門斯坦道科學(xué)儀器股份有限公司)；檢測液B(廈門斯坦道科學(xué)儀器股份有限公司)；濃鹽酸、乙酸鉛、可溶性淀粉、冰醋酸、硫酸氫鈉均為分析純，蒸餾水，碘標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.01mol/L)。

1.3 藥材

黨參(一)、麥冬(一)、玉竹、山藥、浙貝由安徽豐原銅陵中藥飲片有限公司提供，黨參(二)、麥冬(二)由南京海源中藥飲片有限公司提供。

2 方法與結(jié)果

2.1 二氧化硫速測儀檢驗法

2.1.1 原理 被檢樣品中的二氧化硫與顯色劑在一定條件下發(fā)生特異性反應(yīng)，可生成不同顏色的產(chǎn)物，在特定波長下產(chǎn)生紫外吸收，吸光度的大小與樣品中二氧化硫的濃度呈相關(guān)性，在一定濃度范圍內(nèi)符合朗伯-比爾定律。因此通過測定吸光度值，利用儀器內(nèi)置的標(biāo)準(zhǔn)曲線軟件可自動計算出樣品中二氧化硫的準(zhǔn)確濃度。

2.1.2 供試品溶液制備 取各藥材粉末約1.0g，精密稱定，置于50mL容量瓶中，取0.5mL樣品提取液置于容量瓶中，加蒸餾水約48mL，超聲處理16min，放冷，加蒸餾水至刻度，搖勻，濾過。取濾液，精密量取0.5mL濾液置于50mL容量瓶中，加蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，即得供試品溶液。

2.1.3 樣品二氧化硫含量測定 取2.5mL供試品溶液至比色瓶中，加入3滴檢測液A，混勻，放入二氧化硫速測儀中，蓋上蓋子，至少5s后調(diào)零，調(diào)零后取出比色瓶，加入3滴檢測液B，搖勻，靜置5min后振蕩混勻，放入儀器內(nèi)檢測，記錄數(shù)據(jù)。每種樣品同法測定6次(n=6)，測定結(jié)果見表1。

表1 二氧化硫速測儀測定二氧化硫含量 (mg/kg，n=6)

2.2 醋酸鉛蒸餾法

2.2.1 原理 在密閉容器中對樣品進(jìn)行加熱蒸餾，以釋放其中的二氧化硫，釋放物用醋酸鉛溶液吸收，吸收后用濃酸酸化，再以碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)所消耗的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液計算出試樣中二氧化硫的含量。

2.2.2 供試品溶液制備 取各藥材粉末約5.0g，精密稱定，置于500mL圓底燒瓶中，加入250mL蒸餾水，連接冷凝裝置，冷凝管下端插入500mL錐形瓶底部，錐形瓶內(nèi)加25mL醋酸鉛(20g/L)作為吸收液，在圓底燒瓶中加入10mL鹽酸，立即蓋塞，加熱蒸餾。當(dāng)蒸餾液約為200mL時，使冷凝管下端離開液面，再蒸餾1min，用少量蒸餾水沖洗冷凝管下端，錐形瓶內(nèi)加入10mL濃鹽酸、1mL淀粉指示液(10g/L)，搖勻，用碘滴定液(0.01mol/L)滴定，至藍(lán)色或藍(lán)紫色持續(xù)30秒不褪，并用空白試驗校正滴定結(jié)果，每種樣品同法測定6次。

2.2.3 計算 供試品中二氧化硫的總含量按下式進(jìn)行計算。

X=(A-B)×C×0.640 6×1 000/W

式中X為供試品中二氧化硫的總含量(mg/kg)；A為供試品消耗碘滴定液的體積(mL)；B為空白樣品消耗碘滴定液的體積(mL)；C為碘滴定液濃度(0.01mol/L)；W為供試品的重量(g)；0.640 6為每1mL碘滴定液(0.01mol/L)相當(dāng)?shù)亩趸蛑亓?mg)。測定結(jié)果見表3。

2.3 結(jié)果比較

采用二氧化硫速測儀對7批中藥進(jìn)行6次平行測定，二氧化硫平均含量RSD為4.97%(2.36%～10.20%)(見表1)，基本能達(dá)到篩檢要求，但其中玉竹的RSD值稍大，可能與反應(yīng)時間有關(guān)。采用醋酸鉛蒸餾法對7批中藥進(jìn)行6次平行測定，二氧化硫平均含量RSD為7.20%(3.36%～16.83%)(見表2)，基本能達(dá)到篩檢要求，但其中浙貝的RSD值稍大，可能與儀器的氣密性以及二氧化硫的流失有關(guān)。二氧化硫速測儀檢驗法與醋酸鉛蒸餾檢驗法所測得的二氧化硫含量實驗結(jié)果比較差異無統(tǒng)計學(xué)意義(P>0.05)。

表2 醋酸鉛熏蒸法測定二氧化硫含量 (mg/kg，n=6)

3 討論

研究發(fā)現(xiàn)，二氧化硫速測儀檢驗法與醋酸鉛蒸餾檢驗法測得的二氧化硫含量無明顯差異，表明二氧化硫速測儀檢驗法可作為中藥材中二氧化硫殘留量的快速篩檢方法。此外，二氧化硫速測儀同時擁有車載及實驗室定量檢測功能，較醋酸鉛蒸餾法快速方便，每個樣品平均測定時間僅為20min。其還具有檢測、數(shù)據(jù)發(fā)送、儲備的一體化功能，自動化程度相當(dāng)高。但二氧化硫速測儀檢測法測定結(jié)果與反應(yīng)時間密切相關(guān)，按照儀器使用說明，反應(yīng)5min后測定最為準(zhǔn)確，超時過多，結(jié)果顯示有明顯波動。綜上所述，二氧化硫速測儀適合各級藥品監(jiān)督部門和藥品生產(chǎn)加工單位對中藥材中二氧化硫殘留量的篩檢。

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(責(zé)任編輯：尹晨茹)

Determination of Sulfur Dioxide Residues in Traditional Chinese Medicine by Sulfur Dioxide Tachometer

Jin Tongqing1,Zhu Huarong2*

(1.Traditional Chinese Hospital of Kunshan,Kunshan 215300,China;2.Shanghai Heini Pharmaceutical Co.,LTD Yangtze River Pharmaceutical Group,Shanghai 201318,China)

Objective:To study the feasibility of sulfur dioxide residues in traditional Chinese medicine detected by Sulfur dioxide Tachometer.Methods:Seven batches sulfur fumigation traditional Chinese medicine,Codonopsis pilosula,Ophiopogon japonicas,Polygonatum odoratum,Chinese yam,Fritillaria thunbergii,were detected their sulfur dioxide residues by lead acetate distillation and Sulfur dioxide Tachometer. Results:The results of two methods were established a database with the statistics software 19.0 and tested by paired T. The result means that there was no significant difference between two methods(P>0.05). Conclusion:the method of Sulfur dioxide Tachometer can be used rapid screening of sulfur dioxide in traditional Chinese medicine.

Traditional Chinese Medicine;Sulfur Dioxide Tachometer;Lead Acetate Distillation; Determination; Sulfur Dioxide

2015-07-29

金同慶(1981-)，男，江蘇省昆山市中醫(yī)院主管中藥師，研究方向為中藥學(xué)。

朱華榮(1981-)，男，揚子江藥業(yè)集團(tuán)上海海尼藥業(yè)有限公司高級項目管理師，研究方向為新藥開發(fā)。E-mail：bully_zhu@126.com

R284.2

A

1673-2197(2015)24-0042-02

10.11954/ytctyy.201524017