曾文錦(酒泉市食品檢驗(yàn)檢測(cè)中心,甘肅 酒泉 735000)

頂空氣相色譜毛細(xì)管柱法測(cè)定浸出食用油溶劑殘留量色譜條件的探討

曾文錦(酒泉市食品檢驗(yàn)檢測(cè)中心,甘肅 酒泉 735000)

GB/T5009.37-2003規(guī)定浸出食用油溶劑殘留量的檢測(cè)方法是用頂空氣相色譜法（填充柱），而毛細(xì)管色譜柱比之填充柱使用范圍廣，柱效高，分離效果好，但由于儀器的個(gè)體差異，色譜條件也各不相同，本文就毛細(xì)管柱測(cè)定浸出食用油溶劑殘留量條件做出探討。

氣相色譜；毛細(xì)管柱；食用油溶劑殘留量檢測(cè)；色譜條件

目前世界上食用植物油制取工藝中，浸出法應(yīng)用于棉籽油、菜籽油、大豆油、花生油等食用油的加工。浸出法是指有機(jī)溶劑與粉碎后的油料充分混合后再進(jìn)行油脂的提取。溶劑浸出法生產(chǎn)的食用植物油，雖經(jīng)溶劑脫除，但仍有少量溶劑在油品中，我國(guó)浸出法使用的溶劑，以六碳烷烴為主要成分，是一個(gè)以多種烷烴為主的混合物。近幾年媒體常有報(bào)道，有誤食含有過(guò)量溶劑殘留的食用油造成的中毒事件。各國(guó)對(duì)使用浸出法制取的食用油脂提出了更高更新的要求，對(duì)浸出油溶劑的種類和殘留量進(jìn)行了嚴(yán)格的限制。浸出油溶劑主要成分正己烷會(huì)引起多發(fā)性神經(jīng)病變，對(duì)人體健康有著極其嚴(yán)重的危害。食用油溶劑殘留量的檢測(cè)是食品安全質(zhì)量檢測(cè)的重要組成部分。已成為全國(guó)各個(gè)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)必做的檢測(cè)項(xiàng)目。目前溶劑殘留量的檢測(cè)方法頂空色譜法是既經(jīng)濟(jì)又為有效的辦法，毛細(xì)管色譜柱比之填充柱使用范圍廣，柱效高，分離效果好，本文就毛細(xì)管色譜柱測(cè)定做出探討。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

日本島津公司GC-14C氣相色譜儀；N3000色譜工作站；FID檢測(cè)器；N-N二甲基乙酰胺（簡(jiǎn)稱DMA）試劑純度為99.5%；六號(hào)溶劑；

1.2 色譜條件

菲羅門ZB-WAX彈性石英毛細(xì)管色譜柱；30m×0.5mm× 0.53μm；

柱溫：130℃；

進(jìn)樣口溫度：220℃；FID檢測(cè)器溫度：200℃；

載氣流速：10mL/min;

不分流方式(off)；

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

稱取25.00g油樣于130mL的頂空瓶中，加塞密封，55℃平衡30min后，抽取頂空氣體80μL注入色譜，進(jìn)行色譜分析。

1.4 定量方法

以保留時(shí)間定性，峰面積定量，標(biāo)樣色譜圖與食用油樣品色譜圖對(duì)比，面積外標(biāo)法求出樣品溶劑殘留含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

（1）柱溫選擇（100℃--130℃時(shí)分別實(shí)驗(yàn)）在其他條件不變的情況下，以100℃為基礎(chǔ)，每10℃為一個(gè)增加單位：100℃時(shí)，標(biāo)樣色譜峰出現(xiàn)雙峰，嚴(yán)重拖尾，見圖a;110℃時(shí)，標(biāo)樣色譜峰峰形無(wú)改觀，見圖b;120℃時(shí)，標(biāo)樣色譜峰成為一個(gè)峰，拖尾較100℃時(shí)好，見圖c；130℃時(shí)，標(biāo)樣色譜峰峰形基本對(duì)稱，拖尾較120℃時(shí)好，見圖d.

(2)分流方法的選擇：采用面積外標(biāo)法定量，標(biāo)樣應(yīng)為一峰面積大小適中的峰，除了考慮進(jìn)樣量，還應(yīng)考慮分流方式。采用分流方式（spl）,標(biāo)樣出峰太小，不能做為定量依據(jù)；不分流進(jìn)樣方式（sless）,進(jìn)色譜分析樣品為氣體，測(cè)定時(shí)無(wú)含量較高的溶劑干擾，不選擇此方法；采用不分流方式（off），標(biāo)樣出峰情況良好，峰面積大小適中，所以選擇此法。

（3）進(jìn)樣技術(shù)：由于進(jìn)色譜分析樣品為氣體，容易出現(xiàn)進(jìn)樣誤差，頂空取氣體時(shí)應(yīng)慢慢抽取，不應(yīng)像取液體試樣那樣快。進(jìn)樣要快，針停留時(shí)間盡量短。

2.2 樣品重量與氣化溫度的選擇

在相同的測(cè)定條件下，稱取不同樣重（10-15g）對(duì)分析結(jié)果的影響，結(jié)果顯示，取樣量在25g時(shí)，樣品達(dá)到穩(wěn)定的相對(duì)平衡。取樣量太小，影響測(cè)定靈敏度；取樣量太大，樣品上部空間太小相對(duì)平衡不易達(dá)到，且取樣不易均勻。樣重與樣品含量關(guān)系如下圖：

加熱溫度在50℃時(shí)，試樣中的六號(hào)溶劑大部分可以揮發(fā)出來(lái)，若要基本揮發(fā)出來(lái)，則應(yīng)提高溫度，但溫度過(guò)高，和待測(cè)成分一起逸出的其他揮發(fā)物質(zhì)干擾六號(hào)溶劑測(cè)定。溫度55℃時(shí)，試樣中的六號(hào)溶劑已基本完全逸出，并且達(dá)到穩(wěn)定的相對(duì)平衡。不同的氣化時(shí)間對(duì)分析結(jié)果的影響：六號(hào)溶劑的氣化量隨氣化時(shí)間的增加而不斷增加，在30min時(shí)趨于穩(wěn)定。

濃度與峰面積如下表：

濃度（mg/ kg）面積（萬(wàn)mm2）20 0.5710 40 1.1419 60 1.7128 80 2.2838 100 2.8548

經(jīng)計(jì)算曲線方程W=2.64661E-7*A，相關(guān)系數(shù)R=0.9999，溶劑殘留在20-100mg/kg范圍內(nèi)呈線性關(guān)系。

2.3 實(shí)際樣品的測(cè)定

樣品編號(hào)樣品編號(hào)1 2 3 4 5溶劑殘留量（mg/kg）295.2 714.5(+) 218.8 401.2 41.6 6 7 8 9 1 0溶劑殘留量（mg/kg）840.9 776.7 180.4 512.2 757.1

3 結(jié)語(yǔ)

通過(guò)實(shí)驗(yàn)得出，氣相色譜毛細(xì)管柱法測(cè)定浸出食用油溶劑殘留量滿足以下條件，可以得出滿意的結(jié)果。

柱溫：130℃；進(jìn)樣口溫度：220℃；

FID檢測(cè)器溫度：200℃；載氣流速：10mL/min;

進(jìn)樣方式：不分流方式（off）；

樣品重量為25.00g（精確到0.01g）；

樣品加熱溫度為55℃；

樣品加熱保持時(shí)間為30min.

使用此分析條件能夠滿足分析要求。用該方法對(duì)近150種棉籽油溶劑殘留量進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，有約95%的棉籽油溶劑殘留量超過(guò)國(guó)家限定的標(biāo)準(zhǔn)，可見建立一種有效可行的檢測(cè)方法是非常必要的。

曾文錦（1969-）女，湖南邵陽(yáng)人，工程師，本科，從事產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)、食品檢驗(yàn)。