楊 光

（國土資源部 沈陽礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測中心，遼寧 沈陽110032）

前 言

汞是土壤環(huán)境監(jiān)測的重點項目，是一種毒性很強且有很強蓄積性的有毒有害元素，農(nóng)田土壤中的汞被農(nóng)作物吸收富集后，可通過食物鏈進入人體而造成嚴重危害[1]。測定汞含量傳統(tǒng)的方法多采用比色法[2]、冷原子吸收光譜法[3]、氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法[4]、分光光度法[5]等，這類方法樣品前處理時間長、操作較繁瑣、容易造成損失和污染、方法靈敏度、精密度等均不太理想。

本試驗采用王水水浴消解，利用冷原子熒光光譜法測定，分析信號采用峰值積分法，與傳統(tǒng)方法峰面積積分法相比，峰值積分法操作快速、簡便，結(jié)果準確、可靠。本法適用于大批土壤樣品中汞的測定。

1 試驗儀器、試劑

1.1 儀器設備

XGY1011A原子熒光光度計（AFS）：國土資源部物化探研究所廊坊開元技術(shù)開發(fā)公司；

汞空心陰極燈：北京有色金屬研究總院；

峰值保持電路：自制；

A2005型電子分析天平：北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司。

1.2 主要試劑

汞標準儲備溶液ρ（Hg）=1g/L，是由國家標準物質(zhì)研究中心提供的國家一級標準物質(zhì)；硝酸：優(yōu)級純；鹽酸：優(yōu)級純；硼氫化鉀：化學純；氫氧化鉀：化學純：實驗室用水：去離子水。

2 試驗方法

2.1 樣品處理

準確稱取制備好的土壤樣品0.5000g于50mL比色管中，加入新配置的王水10mL，振蕩置于沸水浴中，加熱煮沸1h（期間搖動一次），同時做試劑空白。取下冷卻，用10%的鹽酸溶液稀釋至刻度，搖勻，放置至溶液澄清，上機測定[6]。

2.2 標準溶液配制

標準溶液：由汞標準儲備液逐級稀釋而成，ρ（Hg）=100μg/L

標準系列：將標準溶液逐級稀釋配制成0.0μg/L、0.2μg/L、0.5μg/L、1.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L標準系列。

2.3 校準曲線繪制及測定方法

本試驗使用單標測定，按2.3中儀器工作條件，測定標準系列工作液熒光強度，見表1。

表1 標準系列及其測定熒光強度Table 1 A series of standard and their fluorescence intensity

由表1繪出校準曲線（見圖1和圖2），得出回歸方程和相關(guān)系數(shù)。相關(guān)系數(shù)分別為r=0.9998、r=0.9995。滿足本試驗測定需求。

圖1 Hg 的校準曲線（峰值測定）Fig.1 The calibration curve of Hg（determined by peak value）

圖2 Hg 的校準曲線（峰面積測定）Fig.2 The calibration curve of Hg (determined by peak area)

測定方法：按儀器工作參數(shù)設置儀器，用0.5%硼氫化鉀作為還原劑，將樣品導入汞蒸氣發(fā)生器進行測定，由線性回歸方程計算出樣品中汞的含量。

3 結(jié)果與討論

3.1 儀器工作參數(shù)的選擇

實驗表明：汞的熒光強度受許多因素的影響，特別是負高壓、燈電流。通過優(yōu)化選擇的參數(shù)見表2。

表2 AFS 最佳工作參數(shù)Table 2 The optimal working conditions for AFS

從表2可以看出，在分析條件一致時，分析每個樣品時間減少了50%以上，應用峰值積分測定大量樣品時，大大提高了工作效率。

3.2 方法檢出限

本試驗采取在儀器最佳測定條件下，平行測定12份空白消化液，計算標準偏差，按標準偏差的3倍求得檢出限，結(jié)果見表3。

表3 方法的檢出限（n=12）Table 3 The detection limit of method（n=12）

由表3可知，峰值積分測定和峰面積積分測定的檢出限分別為0.002μg/L和0.003μg/L，均滿足分析要求。

3.3 方法的準確度和精密度

選取土壤成分分析標準物質(zhì)GBW07452（GSS-23）、GBW07455（GSS-26）、GBW07456（GSS-27）和GBW07457（GSS-28）按試驗方法進行測定，以驗證方法的精密度和準確度。結(jié)果表明，方法的精密度和準確度（見表4）滿足分析要求。

由表4得出結(jié)論：峰值測定的加標回收率在98.96%～101.49%之間，RSD%在1.278%～3.605%之間。峰面積測定的加標回收率在98.61%～102.68%之間，RSD%在2.770%～4.358%之間。均符合測定要求，但從加標回收率及RSD的數(shù)據(jù)分析來看峰值測定均好于峰面積測定。

表4 標準物質(zhì)的分析結(jié)果Table 4 The analytical results of standard substance

4 結(jié) 論

本實驗采用王水水浴消解—冷原子熒光光譜法測定土壤中的汞。利用自己研制的峰值測定方法與傳統(tǒng)峰面積測定方法比較，優(yōu)化了AFS測定條件，從加標回收率及RSD的數(shù)據(jù)分析來看，峰值測定均好于峰面積測定。與峰面積測定法比較，峰值測定法樣品測定時間減少了50%以上。操作快速、簡便，結(jié)果準確、可靠。本法適用于大批土壤中汞的測定。

［1］胡廣林,李平.高壓密封消解－冷原子熒光光譜法測定中藥材中痕量汞［J］.微量元素與健康研究,2007,24（1）:40～41,51.

［2］李松,黎國蘭.雙硫腙分光光度法測定空氣中汞的改進［J］.光譜實驗室,2005,22（11）:120～128.

［3］吳慶暉,黃伯熹,張志軍,等.超聲波輔助浸提－冷原子吸收光譜法測定化妝品種的汞［J］.光譜實驗室,2011,28（6）:3222～3226.

［4］方紅.原子熒光光譜法比較研究天然礦泉水與生活飲用水中砷、汞含量［J］.科技創(chuàng)新與應用,2013,（25）:60.

［5］李在均,潘教麥.化妝品中汞的光度分析方法研究及其應用［J］.日用化學工業(yè),2002, 32（4）:65～67.

［6］陳海英.王水水浴消解—雙道原子熒光光譜法（AFS）同時測定土壤中的汞和硒［J］.農(nóng)業(yè)科技與裝備,2013, 232（10）:13～15.