王珊WANG Shan;徐勇順XU Yong-shun;喇學偉LA Xue-wei;王偉良WANG Wei-liang
(青海大學,西寧 810016)
(Qinghai University,Xining 810016,China)
爐渣,是火法冶金的一種必然產物,其組成主要來自礦石、熔劑和燃料灰分中的造渣成分。實際冶金爐渣體系極為復雜,但含量最多的是氧化物,通常只有三種其總含量可達80%以上,因而在冶金上常用三元相圖對爐渣的組成和物理化學性質進行分析。
充分理解溫度降低過程中,不同組分進行的反應。在掌握二元相圖平面的基礎上,進行投影,分析二元組成線上的二元共晶點、二元包晶點以及純組元點的位置。其次是掌握濃度三角形的幾何性質,理解并牢記濃度三角形的基本規(guī)律,這是進行爐渣系三元相圖冷卻過程分析的必要條件。再有就是掌握三元相圖中的點、線、面的意義,能夠利用投影圖區(qū)分三元共晶點和三元包晶點。
以簡單三元共晶相圖為例,專門制作了三元立體相圖與其投影圖,在某濃度下的冷卻過程分析的動態(tài)演示課件。色彩醒目的動畫演示將抽象、枯燥的相圖具體化、形象化,使學生一目了然,從而加深對三元相圖的空間結構、平衡反應等知識的理解。尤其是一些關鍵步驟反復示意,使得三元立體相圖中的重、難點知識能夠得以反復加強,提高了效率。
3.1 立體相圖與投影圖的關系 爐渣系立體相圖是組成和溫度關系的三元相圖,是在濃度三角形底面上豎起溫度坐標軸構成的三棱柱體圖(圖1)。雖然這種結構能夠直觀而完整地反應三元系相平衡關系,但分析、使用均不方便,因此需要對立體相圖進行平面化處理。
3.2 濃度三角形規(guī)則與相圖分析 在用投影圖分析組元的凝固過程時,物系點M 在凝固過程中液相線由f 到E的過程中,由于發(fā)生二元共晶反應L→A+B,則固相線會從A 點向B 點方向移動。當液相線冷卻到k 點時,對應固相線移動到g 點,按照直線規(guī)則,液相點k、固相點g 和總體系點M 在任何時刻都必須處于同一直線上。(如圖2)
在掌握濃度三角形基本規(guī)則及結晶過程分析方法的基礎上,可以結合實際三元渣系相圖進行相圖分析。CaO-Al2O3-SiO2是高爐渣等的基本相圖,在其內以ΔCSC2S-C2AS 為例,進行局部難點分析。
4.1 介紹輔助線的由來 以物系點x2點為例(圖3),首先確定其所在的初晶區(qū),由圖可知x2位于C2S 的初晶區(qū),故第一條輔助線應該連接C2S 點與x2點,并延長交二元包晶線P1P 于c 點。由于與x2點最近鄰的三元反應點為P 點,第二條連接P 點與x2點并延長,交(C3S2)-C2AS 線于f 點,交CS-C2S 線于e 點。x2點位于ΔCS-(C3S2)-C2AS 局部小三角形內,因(C3S2)為不穩(wěn)定化合物,固(C3S2)不能作為獨立三角形的頂點??梢源_定x2是由CS、(C3S2)、C2AS三種化合物組成,而x2點只有到E 點才會有CS 生成,因此第三條輔助線連接E 點到x2點再延長交(C3S2)-C2AS于g 點。
4.2 從液、固兩條線講解冷卻過程 液相線由x2點向c 點移動,由于x2位于C2S 的初晶區(qū)隨著溫度的降低,組分C2S 首先會過飽和析出,根據(jù)背向規(guī)則液相線向著背離C2S 點的方向移動,說明液相中含有的C2S 不斷減少;對應固相位置在C2S 點,根據(jù)濃度三角形的直線規(guī)則,總體系組成點x2、液相點c、固相點C2S 處于同一直線上。
當液相線到c 點時與二元包晶線P1P 相交(二元共晶線與包晶線可以用單、雙箭頭區(qū)分),液相由c 到P 的過程中發(fā)生二元包晶反應,其反應與p1點反應一致,即液相包裹住初晶C2S 顆粒,生成不穩(wěn)定化合物(C3S2);此時,固相含有包晶反應未消耗完的C2S 和新生成(C3S2),對應固相線將從C2S 點向(C3S2)點方向移動,當液相線到P 點時二元包晶反應結束,固相線由C2S 點移動到e 點。
液相線在P 點位置可以看出箭頭為兩進一出,說明進行典型的三元包共晶反應,液相與C2S 反應同時生成(C3S2)與C2AS 兩個固相;由于固相中有第三種組分C2AS生成,固相線從e 點向三元系C2S-(C3S2)-C2AS 內部移動,交(C3S2)-C2AS 于f 點位置。
當液相線從P 點出發(fā)向溫度更低的E 點移動時,由于液相線位于P-E 二元共晶線上,反應生成P-E 兩邊的物質即(C3S2)、C2AS;自液相離開P 點位置時起,固相中的C2S 經二元包晶、三元包共晶反應已全部被消耗,對應f 點只有(C3S2)、C2AS 兩組分,當液相到E 點位置對應固相到g 點,也就是固相線從f 移動到g。
液相到E 點,液相生成(C3S2)、C2AS 以及CS 三種固相,液相完全消失;由于有新相CS 生成,固相線將從g 點向ΔCS-(C3S2)-C2AS 內部移動,最后回到x2點。冷卻過程具體如表1 所示。
表1 x2組成的液相的冷卻過程
本文從二元相圖、濃度三角形基本規(guī)則及相圖平面化過程→冷卻過程分析方法→典型爐渣系三元相圖分析等幾個方面,對相圖分析過程中應當注意的問題進行了分析和探討,進一步促進了運用基本規(guī)律,掌握不同物系點在三元投影圖中進行冷卻分析的方法。
[1]黃希祜.鋼鐵冶金原理[M].冶金工業(yè)出版社,2002.
[2]郭敏,郭漢杰,王福明.冶金物理化學課程中三元系相圖教學的幾點體會[J].金屬世界,2012(2):19-22.
[3]何生平,董凌燕.冶金專業(yè)冶金原理課程“三元系相圖”教學探討[J].化工高等教育,2013(1):95-102.