那海秋（遼寧省食品藥品檢驗(yàn)所，沈陽(yáng) 110023）

鈣爾奇小添佳咀嚼片是惠氏制藥有限公司生產(chǎn)，由碳酸鈣、維生素D3、富馬酸亞鐵、碳酸銅、氧化鋅、全脂奶粉和硬脂酸等原輔料組成，是適合于4～10歲兒童補(bǔ)充鈣、鐵、鋅、銅礦物元素及維生素D的復(fù)合制劑。目前，鈣、鐵、鋅、銅的測(cè)定方法有滴定法、比色法和原子吸收光譜法等［1－8］。其標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定鈣、鐵、鋅、銅檢測(cè)方法為電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ICP－MS法），但因ICP－MS儀器價(jià)格昂貴，目前普及率較低，且操作成本較高，不適合基層檢測(cè)機(jī)構(gòu)對(duì)其質(zhì)量的監(jiān)督檢測(cè)。而原子吸收儀器價(jià)格相對(duì)便宜，操作簡(jiǎn)便，各基層檢測(cè)機(jī)構(gòu)都有配備，因此，筆者建立原子吸收分光光度法測(cè)定其功效成分鈣、鐵、鋅、銅的含量。

1 儀器與試藥

1.1 儀器 Z2010型原子吸收分光光度計(jì)（日本日立公司）；HLA－4S型鈣、鐵、鋅、銅空心陰極燈（日本日立公司）；MARS型微波消解儀（美國(guó)CEM公司）；ELAN9000型電感耦合等離子質(zhì)譜儀（美國(guó)P－E公司）。

1.2 試藥 碳酸鈣基準(zhǔn)試劑（105℃干燥至恒質(zhì)量）；鐵對(duì)照品溶液（1 000μg·mL－1，國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心，批號(hào)11341）；鋅對(duì)照品溶液（1 000μg·mL－1，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院，批號(hào)10123）；銅對(duì)照品溶液（1 000μg·mL－1，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院，批號(hào)10051）；硝酸（微電子化學(xué)品，超凈高純?cè)噭谎趸|（高純?cè)噭?；鹽酸等其余試劑為分析純；所用水為超純?nèi)ルx子水。

2 方法與結(jié)果

2.1 儀器條件 采用空氣－乙炔火焰法，塞曼背景校正方式。其余儀器條件見(jiàn)表1。

表1 儀器條件Tab.1 Instrument conditions

2.2 溶液制備

2.2.1 對(duì)照品溶液的制備 鈣對(duì)照品溶液的制備：精密稱定105℃干燥至恒質(zhì)量的碳酸鈣基準(zhǔn)試劑2.497g，置于1 000mL量瓶中，加入（1＋1）鹽酸20mL使溶解，用水定容至刻度，搖勻，制成1 000μg·mL－1鈣對(duì)照品儲(chǔ)備溶液；取10mL鈣對(duì)照品儲(chǔ)備溶液，置于100mL量瓶中，用5mL·L－1硝酸定容至刻度，搖勻，制成100μg·mL－1鈣對(duì)照品使用液。鐵、鋅和銅對(duì)照品使用液：分別精取1.2項(xiàng)下鐵、銅和鋅對(duì)照品溶液（1 000μg·mL－1）10，10 和1mL，分置于100mL量瓶中，以5mL·L－1硝酸定容至刻度，搖勻，制成100μg·mL－1鐵和銅及10μg·mL－1鋅對(duì)照品使用液。

2.2.2 供試品溶液的制備 取供試品20片，研細(xì)，混勻，精密稱取約0.5g，于微波消解罐中，加入5mL硝酸，于100℃預(yù)消解60min，冷卻后加2mL雙氧水，蓋好內(nèi)、外蓋將消解罐放入微波消解儀中消解，自然冷卻后將消解液用水定量轉(zhuǎn)移至250mL量瓶中，并定容至刻度，制成樣品儲(chǔ)備液，同時(shí)做試劑空白實(shí)驗(yàn)。鈣測(cè)定液：取樣品儲(chǔ)備液1mL，置于50mL量瓶中，加入10mL50g·L－1氧化鑭溶液，以水定容至刻度，搖勻即得?？瞻讓?shí)驗(yàn)同法操作。鐵、鋅和銅測(cè)定液：取樣品儲(chǔ)備液25mL，置于50mL量瓶中，以5mL·L－1硝酸定容至刻度，搖勻即得。試劑空白實(shí)驗(yàn)同法操作。微波消解條件見(jiàn)表2。

表2 微波消解條件Tab.2 The conditions of microwave digestion for samples

2.3 方法學(xué)考察

2.3.1 線性關(guān)系考察 精密吸取鈣、鐵、鋅和銅對(duì)照品使用液適量，各分置于7個(gè)10mL量瓶中，制成鈣、鐵、鋅和銅對(duì)照品系列溶液，其中鈣對(duì)照品系列溶液中各加入2mL 50g·L－1氧化鑭溶液，以水定容至刻度，搖勻即得；鐵、鋅和銅對(duì)照系列溶液以5mL·L－1硝酸定容至刻度，搖勻即得。按照2.1項(xiàng)下儀器條件測(cè)定，分別以鈣、鐵、鋅和銅的吸光度值（Y）為縱坐標(biāo)、對(duì)應(yīng)的對(duì)照品系列溶液質(zhì)量濃度（X）為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并分別求出鈣、鐵、鋅和銅的回歸方程，結(jié)果見(jiàn)表3。結(jié)果表明，鈣、鐵、鋅和銅在上述質(zhì)量濃度范圍內(nèi)與其對(duì)應(yīng)的吸光度值具有良好的線性關(guān)系。

表3 對(duì)照品系列溶液質(zhì)量濃度和回歸方程Tab.3 Standard series of solution concentration and the regression equations

2.3.2 精密度實(shí)驗(yàn) 取上述對(duì)照品系列溶液中鈣（4μg·mL－1）、鐵（1μg·mL－1）、鋅（0.8μg·mL－1）和銅（1μg·mL－1）的對(duì)照品溶液，按照2.1項(xiàng)下儀器條件分別連續(xù)測(cè)定6次，記錄其吸光度值，結(jié)果顯示，鈣、鐵、鋅和銅測(cè)得吸光度值的RSD值分別為0.31%，0.16%，0.47%和0.28%（n＝6），表明該方法具有良好的精密度。

2.3.3 重復(fù)性實(shí)驗(yàn) 取同一批樣品，按2.2.2供試品溶液的制備方法分別制備供試品溶液6份，同時(shí)按2.3.1線性關(guān)系考察中方法制備對(duì)照品系列溶液，按照2.1項(xiàng)下儀器條件測(cè)定，按標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算樣品中鈣含量為197.8mg·g－1，RSD為1.2%；鐵含量為2.86mg·g－1，RSD為2.1%；鋅含量為3.01mg·g－1，RSD為2.6%；銅含量為0.280mg·g－1，RSD為1.8%。結(jié)果表明，本方法具有較好的重復(fù)性。

2.3.4 穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn) 將同一質(zhì)量濃度鈣、鐵、鋅和銅對(duì)照品溶液在相同儀器條件下，分別于0，2，4，8，12和24h重復(fù)測(cè)定，測(cè)得鈣、鐵、鋅和銅吸光度值的RSD在0.87%～1.45%之間，表明鈣、鐵、鋅、銅在24h內(nèi)測(cè)定結(jié)果穩(wěn)定。

2.3.5 回收率實(shí)驗(yàn) 取2.3.3項(xiàng)下同一批樣品做回收實(shí)驗(yàn)，分別加入適量碳酸鈣基準(zhǔn)試劑（按2.479g碳酸鈣含1g鈣計(jì)算鈣加標(biāo)量）及鐵、鋅和銅對(duì)照品溶液，按2.2.2項(xiàng)下供試品溶液制備方法制備5份供試品溶液，按2.1項(xiàng)下儀器條件測(cè)定鈣、鐵、鋅和銅含量，計(jì)算回收率，結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果（n＝5）Tab.4 Results of recovery tests（n＝5）

2.3.6 樣品測(cè)定 取3批樣品，按2.2.2項(xiàng)下供試品溶液的制備方法分別制備供試品溶液，同時(shí)按2.2.1項(xiàng)下對(duì)照品溶液的制備方法配制對(duì)照品溶液，按2.1項(xiàng)下儀器條件測(cè)定，標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算樣品中鈣、鐵、鋅和銅含量。同時(shí)用ICP－MS法對(duì)上述3批樣品進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表5。結(jié)果表明，F(xiàn)AAS法測(cè)定結(jié)果與ICP－MS法測(cè)定結(jié)果無(wú)明顯差異。

3 討論

供試品溶液制備方法的選擇：選擇微波消解－預(yù)消解法制備供試品溶液［9］，消解過(guò)程可減少樣品的污染和待測(cè)元素的損失，操作過(guò)程簡(jiǎn)便易行，省時(shí)省力；預(yù)消解可以加速樣品分解，節(jié)省供試品溶液制備時(shí)間；而加入雙氧水可以使樣品中全脂奶粉、硬脂酸等有機(jī)成分更迅速完全地分解，減少消解過(guò)程酸的用量，減少環(huán)境污染。

表5 樣品測(cè)定結(jié)果Tab.5 Determination results of samples

本實(shí)驗(yàn)建立的火焰原子吸收分光光度法測(cè)定鈣爾奇小添佳咀嚼片中功效成分鈣、鐵、鋅和銅含量，具有快速、準(zhǔn)確、穩(wěn)定性好和操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，且原子吸收儀器普及率高。在本實(shí)驗(yàn)研究范圍內(nèi)，鈣、鐵、鋅和銅均具有良好的線性關(guān)系、回收率及精密度，已運(yùn)用于樣品中鈣、鐵、鋅和銅的含量測(cè)定。

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