蔣娜

摘要：化學(xué)需氧量是水體中有機(jī)物含量的重要指標(biāo)。重鉻酸鉀法是測(cè)定化學(xué)需氧量的標(biāo)準(zhǔn)方法。在這個(gè)實(shí)驗(yàn)里，采用了快速測(cè)定儀的測(cè)定方法，對(duì)這種方法的準(zhǔn)確度、精密度進(jìn)行了分析，并對(duì)重鉻酸鉀法與快速測(cè)定法進(jìn)行了對(duì)比實(shí)驗(yàn)，以驗(yàn)證其相關(guān)性。

關(guān)鍵詞：化學(xué)需氧量；快速測(cè)定；相關(guān)性分析

一.引言

化學(xué)需氧量是在特定條件下氧化處理水樣時(shí)所消耗的氧化劑的量，它是以毫克∕升來表征水的污染程度，是我國現(xiàn)行的經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)方法，氧化效率高、能夠比較準(zhǔn)確的反映水中有機(jī)物的含量。但操作時(shí)間長且所做的樣品數(shù)量有限?？焖贉y(cè)定儀有快速、操作簡便的優(yōu)點(diǎn)，對(duì)其測(cè)定法的準(zhǔn)確度、精密度及與重鉻酸鉀法顯著性進(jìn)行檢驗(yàn)，是否能夠滿足環(huán)境監(jiān)測(cè)的需要。

二.實(shí)驗(yàn)儀器

CTL—12型測(cè)定儀是由承德市華通環(huán)保儀器有限公司生產(chǎn)，采用冷光源和窄帶干涉技術(shù)、單片機(jī)數(shù)字處理技術(shù)的光學(xué)比色裝置和數(shù)字自動(dòng)控溫、計(jì)時(shí)的加熱消解裝置（專用的催化劑和氧化劑和專用的玻璃具塞試管）。

三.實(shí)驗(yàn)方法和步驟

（1）儀器開機(jī)，調(diào)至開始打印且儀器變?yōu)榧訜嵘郎貭顟B(tài)

（2）取水樣3.00mL裝于反應(yīng)管內(nèi)（空白用實(shí)驗(yàn)用水代替），加入1.00mL的專用氧化劑混合均勻后，用移量管垂直加入5.00mL的專用催化劑。將反應(yīng)管放入已預(yù)熱到165℃±5℃的反應(yīng)加熱孔內(nèi)，按“消解”鍵10min后儀器蜂鳴，取出反應(yīng)管放置試管架上兩分鐘，在分別加入3ml的實(shí)驗(yàn)用水，閉塞多次搖勻，再水盆中冷卻兩分鐘后取出。

（3）按“功能”和數(shù)字“4”鍵顯示“P”按“1”打印曲線后顯示“A0”倒入空白水樣少許沖洗后放空，再貼壁慢慢倒入剩余的水樣，蓋上遮光的蓋子，20秒后按“輸入”顯示“n1”放空水樣，在倒入水樣少許后放空，再倒入余液，蓋上遮光的蓋子，按“輸入”顯示“0.****”，帶此值穩(wěn)定后，（響7或8聲不變）按“輸入”打印。最后按“.”結(jié)束。

四.實(shí)驗(yàn)結(jié)果

4.1精密度

精密度是指在規(guī)定條件下，相互獨(dú)立的測(cè)試結(jié)果之間的一致程度。常用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。

為了保證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠，根據(jù)重鉻酸鉀法測(cè)定濃度上限700mg/L，用鄰苯二甲酸氫鉀（基準(zhǔn)）配置成CODCr濃度分別為70mg、630mg/L以及中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站標(biāo)樣350mg/L的工作溶液，對(duì)這3個(gè)濃度的溶液進(jìn)行4次平行測(cè)定，結(jié)果見表1。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該方法的穩(wěn)定性、重現(xiàn)性比較好，精密度能夠滿足定量分析的要求。

4.2準(zhǔn)確度

準(zhǔn)確度是指測(cè)試結(jié)果與測(cè)量真值或約定真值間的一致程度。準(zhǔn)確度用加標(biāo)回收率表示。

采用已知濃度的①為80 mg/L和②為200 mg/L溶液進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表2。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，加標(biāo)量為80mg/L，回收率為98.8%，回收范圍為98.0%～102.5%；加標(biāo)量為200 mg/L，回收率為99.5%，回收范圍為98.0%～103.5%，符合環(huán)境定量分析的要求，準(zhǔn)確度可靠。

4.3與重鉻酸鉀法的顯著性驗(yàn)證

根據(jù)環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制定技術(shù)導(dǎo)責(zé)要求，應(yīng)用與比較兩種方法的精密度是否有顯著性差異用F-檢驗(yàn)，兩種方法的準(zhǔn)確度的顯著性差異用t檢驗(yàn)法。

分別取不同污水樣的工業(yè)廢水樣1和2，每個(gè)樣品測(cè)定4次。重鉻酸鉀法①、快速測(cè)定法②（其中工業(yè)廢水樣2稀釋十倍）測(cè)定結(jié)果見表3。

兩種方法的精密度的F檢驗(yàn)查表得F0.05=9.28，準(zhǔn)確度的t檢驗(yàn)查表得t0.05=3.18工業(yè)廢水1F0.05=1.56<9.28，t0.05=1.70<3.18；工業(yè)廢水2 F0.05=1.18<9.28，t0.05=2.82<3.18由表3結(jié)果可以看出，差別無顯著意義，這兩種方法的可比性很好。

五.結(jié)果討論

從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出COD的快速測(cè)定值同重鉻酸鉀法的測(cè)定值非常接近。準(zhǔn)確度和精密度符合水質(zhì)質(zhì)量控制指標(biāo)。試劑用量少，大大節(jié)省了密閉回流的時(shí)間、實(shí)驗(yàn)空間和能源，降低了實(shí)驗(yàn)成本。通過對(duì)兩者相關(guān)性的F檢驗(yàn)、t檢驗(yàn)可以看出，在對(duì)實(shí)際采集的樣品的測(cè)定中，兩者無顯著性差異，說明兩者的氧化效率比較接近。可以替代重鉻酸鉀法，適用于工業(yè)廢水的測(cè)定。

參考文獻(xiàn)：

[1]奚旦立，孫裕生，劉秀英和編.環(huán)境監(jiān)測(cè).高等教育出版社，2004.

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[3]國家環(huán)境保護(hù)總局水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法編委會(huì).《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》第四版（增補(bǔ)版）.北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2009