黃宇彬

摘 要：汞的毒性與汞的化學(xué)存在形式、汞化合物的吸收有很大關(guān)系。無(wú)機(jī)汞不容易吸收，毒性小，而有機(jī)汞特別是烷基汞，容易吸收，毒性大。汞微量元素是環(huán)境保護(hù)與城市給排水系統(tǒng)水質(zhì)檢驗(yàn)的必測(cè)項(xiàng)目，本文通過(guò)例證簡(jiǎn)述更準(zhǔn)確更簡(jiǎn)單的檢測(cè)方法。

關(guān)鍵詞：汞、原子熒光、冷原子吸收

一、實(shí)驗(yàn)方法原理及注意事項(xiàng)

1.1、原子熒光光度計(jì)檢測(cè)汞方法原理：基態(tài)汞原子在波長(zhǎng)為253.7nm紫外光激發(fā)下產(chǎn)生共振熒光，在一定的測(cè)量條件下，熒光強(qiáng)度與汞濃度成正比。土壤樣品用硝酸-鹽酸混合試劑在沸水浴中加熱消解，使所含汞全部以二價(jià)汞的形式進(jìn)入到溶液中，再用硼氫化鉀將二價(jià)汞還原成單質(zhì)汞，形成汞蒸氣，在載氣（氬氣）帶動(dòng)下導(dǎo)入儀器熒光池，通過(guò)測(cè)量熒光強(qiáng)度，求得樣品中汞的含量。

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑

儀器：AFS-930型雙道原子熒光光度計(jì)、溫控式電熱板、汞標(biāo)準(zhǔn)溶液、汞標(biāo)準(zhǔn)固定液、硝酸-鹽酸混合液、0.02%硼氫化鉀。

以上試劑均為優(yōu)級(jí)純，實(shí)驗(yàn)用水為超純水，所用玻璃器皿均用重鉻酸鉀-硝酸洗液浸泡4小時(shí)以上。

汞標(biāo)準(zhǔn)固定液：0.5克重鉻酸鉀溶于950ml水再加50ml硝酸

硝酸-鹽酸混合液=（2mol/L硝酸-4mol/L鹽酸），方法：量取133ml硝酸和333ml鹽酸混合后加水至1000ml

0.02%硼氫化鉀=稱取0.10克硼氫化鉀溶于2g/L氫氧化鉀溶液至500ml

1.3 樣品消解

稱取經(jīng)制備完的土壤樣品1克左右，置于50ml具塞比色管中，加入2mol/L硝酸-4mol/L鹽酸溶液10ml，加塞充分搖勻，于沸水浴中加熱消解1小時(shí)。取出冷卻，將試液移入50ml容量瓶中，用少量汞標(biāo)準(zhǔn)固定液沖洗殘?jiān)鼛状?，洗滌液并入容量瓶中，并用汞?biāo)準(zhǔn)固定液定容至標(biāo)線，搖勻，過(guò)夜，待沉淀完全后盡快取上清液測(cè)量，同時(shí)作樣品空白。實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)土壤質(zhì)控樣品質(zhì)量在1克左右時(shí)，樣品的準(zhǔn)確度較好，當(dāng)樣品的質(zhì)量較少時(shí)，測(cè)量結(jié)果容易出現(xiàn)偏差。

1.4 工作曲線繪制

取8只50ml具塞比色管，準(zhǔn)確吸取汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（25.0ng/ml）0.25，0.50，1.00，2.00，3.50，5.00，6.00，8.00ml置于50ml具塞比色管中，加入2mol/L硝酸-4mol/L鹽酸溶液10ml，加塞充分搖勻，于沸水浴中加熱消解1小時(shí)。取出冷卻，分別將試液移入50ml容量瓶中，用少量汞標(biāo)準(zhǔn)固定液沖洗比色管幾次，洗滌液并入容量瓶中，并用汞標(biāo)準(zhǔn)固定液定容至標(biāo)線，搖勻。以汞標(biāo)準(zhǔn)固定液為空白液進(jìn)行空白測(cè)定，繪制工作曲線。

1.5、 儀器工作條件

點(diǎn)火狀態(tài)，負(fù)高壓340V，燈電流20mA，原子化器高度8mm，載氣400ml/min，屏蔽氣1000 ml/min，測(cè)量方法為標(biāo)準(zhǔn)曲線法，讀取方式為峰面積。

1.6 儀器的檢出限和測(cè)試方法

AFS-930檢出限為0.02ug/L.測(cè)定前儀器需開(kāi)機(jī)預(yù)熱30min，使空心陰極燈能量穩(wěn)定，原子化器溫度達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)。由于汞的含量較少，預(yù)熱時(shí)間不夠會(huì)使汞燈產(chǎn)生漂移現(xiàn)象，因此應(yīng)適當(dāng)延長(zhǎng)預(yù)熱時(shí)間。也可采用大電流預(yù)熱，小電流測(cè)量的方法來(lái)縮短預(yù)熱時(shí)間。測(cè)定汞時(shí)可采用不點(diǎn)火的冷原子方式，在室溫也可達(dá)到需要的靈敏度，但此時(shí)要根據(jù)實(shí)際情況降低還原劑濃度。然后，將測(cè)量方法選標(biāo)準(zhǔn)曲線法，根據(jù)需要輸入各參數(shù)。接下來(lái)進(jìn)行空白值測(cè)定，待空白值穩(wěn)定后進(jìn)行工作曲線的測(cè)定，最后進(jìn)行樣品濃度的測(cè)定。

1.7、結(jié)果計(jì)算

X=[（C-C0）×V]÷（M×1000）

式中：X：所測(cè)樣品中汞的含量，mg/kg

C0：樣品空白濃度，ug/ml

C：測(cè)定樣品的濃度，ug/ml

V：樣品溶液總體積，ml

M：所稱樣品的質(zhì)量，g

二、分析案例

2.1 硼氫化鉀濃度的影響

硼氫化鉀濃度對(duì)汞的測(cè)定影響很大，試驗(yàn)結(jié)果表明，汞的熒光強(qiáng)度在低濃度硼氫化鉀反應(yīng)液（0.005—0.2）%中比較穩(wěn)定，當(dāng)硼氫化鉀濃濃度過(guò)高時(shí)，由于發(fā)生大量氫氣所產(chǎn)生的稀釋效應(yīng)，導(dǎo)致靈敏度降低。此選實(shí)驗(yàn)的硼氫化鉀濃度為0.02%。

2.2 燈電流的大小決定光源發(fā)射強(qiáng)度的高低。

增大燈電流，使儀器靈敏度增大，但燈電流過(guò)大，易使空心陰極燈的使用壽命縮短，汞燈電流一般設(shè)在20mA。光電倍增管把微弱的光信號(hào)轉(zhuǎn)換為電信號(hào)并放大，負(fù)高壓越高，放大倍數(shù)越大，也就是靈敏度越高。增大負(fù)電壓，信號(hào)靈敏度和噪聲水平同時(shí)增加，在實(shí)際操作中負(fù)高壓為270V—400V時(shí)，就可以滿足工作的需要。此試驗(yàn)用電壓340V，電流設(shè)在20mA，因反復(fù)試驗(yàn)后，這樣的設(shè)置做出來(lái)的標(biāo)準(zhǔn)曲線比較理想。

2.3在點(diǎn)火狀態(tài)下，樣品的重現(xiàn)性及曲線的相關(guān)性都較好，不點(diǎn)火的情況下，樣品的重現(xiàn)性及曲線的相關(guān)性均較差。0.02%硼氫化鉀不能形成氬氫火焰，點(diǎn)火的目的趕去水蒸汽。

2.4 工作曲線與標(biāo)準(zhǔn)曲線在樣品測(cè)定中的差異

實(shí)驗(yàn)表明工作曲線的熒光強(qiáng)度明顯高于標(biāo)準(zhǔn)曲線的熒光強(qiáng)度，工作曲線的斜率高于標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，在土壤樣品測(cè)定時(shí)，用工作曲線測(cè)定的土壤樣品的質(zhì)控樣準(zhǔn)確度好，而用標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定的土壤樣品的質(zhì)控樣濃度偏高。工作曲線的相關(guān)系數(shù)范圍：0.9990-0.9996、標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系范圍：0.9995-0.9999。

2.5 計(jì)算結(jié)果

對(duì)兩個(gè)質(zhì)控樣及兩個(gè)土壤樣品進(jìn)行8次反復(fù)測(cè)定結(jié)果如下表：

測(cè)定值（ug/ml）

2.6結(jié)果分析

通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明該方法實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)單，可操作性強(qiáng)，數(shù)據(jù)重復(fù)性準(zhǔn)確度較高，加標(biāo)回收率為92%--105%間。

三、選用其它方法比較及方法討論

3.1原子熒光光度計(jì)與原子吸收分光光度計(jì)方法比較

這兩種方法在實(shí)驗(yàn)室較多用的是冷原子吸收法，樣品的消解多采用濕法消解或微波消解。從原理來(lái)說(shuō)都一樣的，都是在含汞的溶液中加入強(qiáng)還原劑，使溶液中的汞氣化，通過(guò)汞燈的光路，以測(cè)定其吸光度進(jìn)行測(cè)定的。在一定的汞蒸氣的濃度內(nèi)，吸光度的值與汞蒸氣的濃度是呈正比的，這樣就可能定量溶液中的汞含量了。冷原子吸收測(cè)汞法儀是專用的測(cè)汞儀器，靈敏度相對(duì)較高，對(duì)樣器的預(yù)處理要求不是很高，同時(shí)要求的樣品量也比較多；如果選用原子吸收分光光度計(jì)，首要配置有汞空心陰極燈，同時(shí)還要配置氫化物發(fā)生器，在做樣品時(shí)還要新配制還原劑，可以測(cè)定樣品中的汞的含量了。值得注意的是，汞是一種非常容易吸附及產(chǎn)生本底污染的元素，因此器具的清洗是保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確的一個(gè)非常重要的因素。

3.2 原子熒光光度計(jì)的優(yōu)勢(shì)

選用原子熒光光度法測(cè)定土壤中的汞，土壤樣品的消解采用沸水浴中密閉進(jìn)行，通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明該方法實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)單，可操作性強(qiáng)，數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度較高，加標(biāo)回收率為92%--105%間。避免了傳統(tǒng)土壤消解在敞開(kāi)的酸體系中進(jìn)行，酸耗用量大，二次污染較嚴(yán)重，消解時(shí)間長(zhǎng)，消解條件不易掌握等特點(diǎn)，微波消解樣品數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度不夠理想。做到省時(shí)省成本，提高工作效率。是一種較好的土壤中汞的測(cè)定方法。

參考文獻(xiàn)：

《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》endprint

摘 要：汞的毒性與汞的化學(xué)存在形式、汞化合物的吸收有很大關(guān)系。無(wú)機(jī)汞不容易吸收，毒性小，而有機(jī)汞特別是烷基汞，容易吸收，毒性大。汞微量元素是環(huán)境保護(hù)與城市給排水系統(tǒng)水質(zhì)檢驗(yàn)的必測(cè)項(xiàng)目，本文通過(guò)例證簡(jiǎn)述更準(zhǔn)確更簡(jiǎn)單的檢測(cè)方法。

關(guān)鍵詞：汞、原子熒光、冷原子吸收

一、實(shí)驗(yàn)方法原理及注意事項(xiàng)

1.1、原子熒光光度計(jì)檢測(cè)汞方法原理：基態(tài)汞原子在波長(zhǎng)為253.7nm紫外光激發(fā)下產(chǎn)生共振熒光，在一定的測(cè)量條件下，熒光強(qiáng)度與汞濃度成正比。土壤樣品用硝酸-鹽酸混合試劑在沸水浴中加熱消解，使所含汞全部以二價(jià)汞的形式進(jìn)入到溶液中，再用硼氫化鉀將二價(jià)汞還原成單質(zhì)汞，形成汞蒸氣，在載氣（氬氣）帶動(dòng)下導(dǎo)入儀器熒光池，通過(guò)測(cè)量熒光強(qiáng)度，求得樣品中汞的含量。

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑

儀器：AFS-930型雙道原子熒光光度計(jì)、溫控式電熱板、汞標(biāo)準(zhǔn)溶液、汞標(biāo)準(zhǔn)固定液、硝酸-鹽酸混合液、0.02%硼氫化鉀。

以上試劑均為優(yōu)級(jí)純，實(shí)驗(yàn)用水為超純水，所用玻璃器皿均用重鉻酸鉀-硝酸洗液浸泡4小時(shí)以上。

汞標(biāo)準(zhǔn)固定液：0.5克重鉻酸鉀溶于950ml水再加50ml硝酸

硝酸-鹽酸混合液=（2mol/L硝酸-4mol/L鹽酸），方法：量取133ml硝酸和333ml鹽酸混合后加水至1000ml

0.02%硼氫化鉀=稱取0.10克硼氫化鉀溶于2g/L氫氧化鉀溶液至500ml

1.3 樣品消解

稱取經(jīng)制備完的土壤樣品1克左右，置于50ml具塞比色管中，加入2mol/L硝酸-4mol/L鹽酸溶液10ml，加塞充分搖勻，于沸水浴中加熱消解1小時(shí)。取出冷卻，將試液移入50ml容量瓶中，用少量汞標(biāo)準(zhǔn)固定液沖洗殘?jiān)鼛状危礈煲翰⑷肴萘科恐?，并用汞?biāo)準(zhǔn)固定液定容至標(biāo)線，搖勻，過(guò)夜，待沉淀完全后盡快取上清液測(cè)量，同時(shí)作樣品空白。實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)土壤質(zhì)控樣品質(zhì)量在1克左右時(shí)，樣品的準(zhǔn)確度較好，當(dāng)樣品的質(zhì)量較少時(shí)，測(cè)量結(jié)果容易出現(xiàn)偏差。

1.4 工作曲線繪制

取8只50ml具塞比色管，準(zhǔn)確吸取汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（25.0ng/ml）0.25，0.50，1.00，2.00，3.50，5.00，6.00，8.00ml置于50ml具塞比色管中，加入2mol/L硝酸-4mol/L鹽酸溶液10ml，加塞充分搖勻，于沸水浴中加熱消解1小時(shí)。取出冷卻，分別將試液移入50ml容量瓶中，用少量汞標(biāo)準(zhǔn)固定液沖洗比色管幾次，洗滌液并入容量瓶中，并用汞標(biāo)準(zhǔn)固定液定容至標(biāo)線，搖勻。以汞標(biāo)準(zhǔn)固定液為空白液進(jìn)行空白測(cè)定，繪制工作曲線。

1.5、 儀器工作條件

點(diǎn)火狀態(tài)，負(fù)高壓340V，燈電流20mA，原子化器高度8mm，載氣400ml/min，屏蔽氣1000 ml/min，測(cè)量方法為標(biāo)準(zhǔn)曲線法，讀取方式為峰面積。

1.6 儀器的檢出限和測(cè)試方法

AFS-930檢出限為0.02ug/L.測(cè)定前儀器需開(kāi)機(jī)預(yù)熱30min，使空心陰極燈能量穩(wěn)定，原子化器溫度達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)。由于汞的含量較少，預(yù)熱時(shí)間不夠會(huì)使汞燈產(chǎn)生漂移現(xiàn)象，因此應(yīng)適當(dāng)延長(zhǎng)預(yù)熱時(shí)間。也可采用大電流預(yù)熱，小電流測(cè)量的方法來(lái)縮短預(yù)熱時(shí)間。測(cè)定汞時(shí)可采用不點(diǎn)火的冷原子方式，在室溫也可達(dá)到需要的靈敏度，但此時(shí)要根據(jù)實(shí)際情況降低還原劑濃度。然后，將測(cè)量方法選標(biāo)準(zhǔn)曲線法，根據(jù)需要輸入各參數(shù)。接下來(lái)進(jìn)行空白值測(cè)定，待空白值穩(wěn)定后進(jìn)行工作曲線的測(cè)定，最后進(jìn)行樣品濃度的測(cè)定。

1.7、結(jié)果計(jì)算

X=[（C-C0）×V]÷（M×1000）

式中：X：所測(cè)樣品中汞的含量，mg/kg

C0：樣品空白濃度，ug/ml

C：測(cè)定樣品的濃度，ug/ml

V：樣品溶液總體積，ml

M：所稱樣品的質(zhì)量，g

二、分析案例

2.1 硼氫化鉀濃度的影響

硼氫化鉀濃度對(duì)汞的測(cè)定影響很大，試驗(yàn)結(jié)果表明，汞的熒光強(qiáng)度在低濃度硼氫化鉀反應(yīng)液（0.005—0.2）%中比較穩(wěn)定，當(dāng)硼氫化鉀濃濃度過(guò)高時(shí)，由于發(fā)生大量氫氣所產(chǎn)生的稀釋效應(yīng)，導(dǎo)致靈敏度降低。此選實(shí)驗(yàn)的硼氫化鉀濃度為0.02%。

2.2 燈電流的大小決定光源發(fā)射強(qiáng)度的高低。

增大燈電流，使儀器靈敏度增大，但燈電流過(guò)大，易使空心陰極燈的使用壽命縮短，汞燈電流一般設(shè)在20mA。光電倍增管把微弱的光信號(hào)轉(zhuǎn)換為電信號(hào)并放大，負(fù)高壓越高，放大倍數(shù)越大，也就是靈敏度越高。增大負(fù)電壓，信號(hào)靈敏度和噪聲水平同時(shí)增加，在實(shí)際操作中負(fù)高壓為270V—400V時(shí)，就可以滿足工作的需要。此試驗(yàn)用電壓340V，電流設(shè)在20mA，因反復(fù)試驗(yàn)后，這樣的設(shè)置做出來(lái)的標(biāo)準(zhǔn)曲線比較理想。

2.3在點(diǎn)火狀態(tài)下，樣品的重現(xiàn)性及曲線的相關(guān)性都較好，不點(diǎn)火的情況下，樣品的重現(xiàn)性及曲線的相關(guān)性均較差。0.02%硼氫化鉀不能形成氬氫火焰，點(diǎn)火的目的趕去水蒸汽。

2.4 工作曲線與標(biāo)準(zhǔn)曲線在樣品測(cè)定中的差異

實(shí)驗(yàn)表明工作曲線的熒光強(qiáng)度明顯高于標(biāo)準(zhǔn)曲線的熒光強(qiáng)度，工作曲線的斜率高于標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，在土壤樣品測(cè)定時(shí)，用工作曲線測(cè)定的土壤樣品的質(zhì)控樣準(zhǔn)確度好，而用標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定的土壤樣品的質(zhì)控樣濃度偏高。工作曲線的相關(guān)系數(shù)范圍：0.9990-0.9996、標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系范圍：0.9995-0.9999。

2.5 計(jì)算結(jié)果

對(duì)兩個(gè)質(zhì)控樣及兩個(gè)土壤樣品進(jìn)行8次反復(fù)測(cè)定結(jié)果如下表：

測(cè)定值（ug/ml）

2.6結(jié)果分析

通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明該方法實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)單，可操作性強(qiáng)，數(shù)據(jù)重復(fù)性準(zhǔn)確度較高，加標(biāo)回收率為92%--105%間。

三、選用其它方法比較及方法討論

3.1原子熒光光度計(jì)與原子吸收分光光度計(jì)方法比較

這兩種方法在實(shí)驗(yàn)室較多用的是冷原子吸收法，樣品的消解多采用濕法消解或微波消解。從原理來(lái)說(shuō)都一樣的，都是在含汞的溶液中加入強(qiáng)還原劑，使溶液中的汞氣化，通過(guò)汞燈的光路，以測(cè)定其吸光度進(jìn)行測(cè)定的。在一定的汞蒸氣的濃度內(nèi)，吸光度的值與汞蒸氣的濃度是呈正比的，這樣就可能定量溶液中的汞含量了。冷原子吸收測(cè)汞法儀是專用的測(cè)汞儀器，靈敏度相對(duì)較高，對(duì)樣器的預(yù)處理要求不是很高，同時(shí)要求的樣品量也比較多；如果選用原子吸收分光光度計(jì)，首要配置有汞空心陰極燈，同時(shí)還要配置氫化物發(fā)生器，在做樣品時(shí)還要新配制還原劑，可以測(cè)定樣品中的汞的含量了。值得注意的是，汞是一種非常容易吸附及產(chǎn)生本底污染的元素，因此器具的清洗是保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確的一個(gè)非常重要的因素。

3.2 原子熒光光度計(jì)的優(yōu)勢(shì)

選用原子熒光光度法測(cè)定土壤中的汞，土壤樣品的消解采用沸水浴中密閉進(jìn)行，通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明該方法實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)單，可操作性強(qiáng)，數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度較高，加標(biāo)回收率為92%--105%間。避免了傳統(tǒng)土壤消解在敞開(kāi)的酸體系中進(jìn)行，酸耗用量大，二次污染較嚴(yán)重，消解時(shí)間長(zhǎng)，消解條件不易掌握等特點(diǎn)，微波消解樣品數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度不夠理想。做到省時(shí)省成本，提高工作效率。是一種較好的土壤中汞的測(cè)定方法。

參考文獻(xiàn)：

《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》endprint

摘 要：汞的毒性與汞的化學(xué)存在形式、汞化合物的吸收有很大關(guān)系。無(wú)機(jī)汞不容易吸收，毒性小，而有機(jī)汞特別是烷基汞，容易吸收，毒性大。汞微量元素是環(huán)境保護(hù)與城市給排水系統(tǒng)水質(zhì)檢驗(yàn)的必測(cè)項(xiàng)目，本文通過(guò)例證簡(jiǎn)述更準(zhǔn)確更簡(jiǎn)單的檢測(cè)方法。

關(guān)鍵詞：汞、原子熒光、冷原子吸收

一、實(shí)驗(yàn)方法原理及注意事項(xiàng)

1.1、原子熒光光度計(jì)檢測(cè)汞方法原理：基態(tài)汞原子在波長(zhǎng)為253.7nm紫外光激發(fā)下產(chǎn)生共振熒光，在一定的測(cè)量條件下，熒光強(qiáng)度與汞濃度成正比。土壤樣品用硝酸-鹽酸混合試劑在沸水浴中加熱消解，使所含汞全部以二價(jià)汞的形式進(jìn)入到溶液中，再用硼氫化鉀將二價(jià)汞還原成單質(zhì)汞，形成汞蒸氣，在載氣（氬氣）帶動(dòng)下導(dǎo)入儀器熒光池，通過(guò)測(cè)量熒光強(qiáng)度，求得樣品中汞的含量。

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑

儀器：AFS-930型雙道原子熒光光度計(jì)、溫控式電熱板、汞標(biāo)準(zhǔn)溶液、汞標(biāo)準(zhǔn)固定液、硝酸-鹽酸混合液、0.02%硼氫化鉀。

以上試劑均為優(yōu)級(jí)純，實(shí)驗(yàn)用水為超純水，所用玻璃器皿均用重鉻酸鉀-硝酸洗液浸泡4小時(shí)以上。

汞標(biāo)準(zhǔn)固定液：0.5克重鉻酸鉀溶于950ml水再加50ml硝酸

硝酸-鹽酸混合液=（2mol/L硝酸-4mol/L鹽酸），方法：量取133ml硝酸和333ml鹽酸混合后加水至1000ml

0.02%硼氫化鉀=稱取0.10克硼氫化鉀溶于2g/L氫氧化鉀溶液至500ml

1.3 樣品消解

稱取經(jīng)制備完的土壤樣品1克左右，置于50ml具塞比色管中，加入2mol/L硝酸-4mol/L鹽酸溶液10ml，加塞充分搖勻，于沸水浴中加熱消解1小時(shí)。取出冷卻，將試液移入50ml容量瓶中，用少量汞標(biāo)準(zhǔn)固定液沖洗殘?jiān)鼛状?，洗滌液并入容量瓶中，并用汞?biāo)準(zhǔn)固定液定容至標(biāo)線，搖勻，過(guò)夜，待沉淀完全后盡快取上清液測(cè)量，同時(shí)作樣品空白。實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)土壤質(zhì)控樣品質(zhì)量在1克左右時(shí)，樣品的準(zhǔn)確度較好，當(dāng)樣品的質(zhì)量較少時(shí)，測(cè)量結(jié)果容易出現(xiàn)偏差。

1.4 工作曲線繪制

取8只50ml具塞比色管，準(zhǔn)確吸取汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（25.0ng/ml）0.25，0.50，1.00，2.00，3.50，5.00，6.00，8.00ml置于50ml具塞比色管中，加入2mol/L硝酸-4mol/L鹽酸溶液10ml，加塞充分搖勻，于沸水浴中加熱消解1小時(shí)。取出冷卻，分別將試液移入50ml容量瓶中，用少量汞標(biāo)準(zhǔn)固定液沖洗比色管幾次，洗滌液并入容量瓶中，并用汞標(biāo)準(zhǔn)固定液定容至標(biāo)線，搖勻。以汞標(biāo)準(zhǔn)固定液為空白液進(jìn)行空白測(cè)定，繪制工作曲線。

1.5、 儀器工作條件

點(diǎn)火狀態(tài)，負(fù)高壓340V，燈電流20mA，原子化器高度8mm，載氣400ml/min，屏蔽氣1000 ml/min，測(cè)量方法為標(biāo)準(zhǔn)曲線法，讀取方式為峰面積。

1.6 儀器的檢出限和測(cè)試方法

AFS-930檢出限為0.02ug/L.測(cè)定前儀器需開(kāi)機(jī)預(yù)熱30min，使空心陰極燈能量穩(wěn)定，原子化器溫度達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)。由于汞的含量較少，預(yù)熱時(shí)間不夠會(huì)使汞燈產(chǎn)生漂移現(xiàn)象，因此應(yīng)適當(dāng)延長(zhǎng)預(yù)熱時(shí)間。也可采用大電流預(yù)熱，小電流測(cè)量的方法來(lái)縮短預(yù)熱時(shí)間。測(cè)定汞時(shí)可采用不點(diǎn)火的冷原子方式，在室溫也可達(dá)到需要的靈敏度，但此時(shí)要根據(jù)實(shí)際情況降低還原劑濃度。然后，將測(cè)量方法選標(biāo)準(zhǔn)曲線法，根據(jù)需要輸入各參數(shù)。接下來(lái)進(jìn)行空白值測(cè)定，待空白值穩(wěn)定后進(jìn)行工作曲線的測(cè)定，最后進(jìn)行樣品濃度的測(cè)定。

1.7、結(jié)果計(jì)算

X=[（C-C0）×V]÷（M×1000）

式中：X：所測(cè)樣品中汞的含量，mg/kg

C0：樣品空白濃度，ug/ml

C：測(cè)定樣品的濃度，ug/ml

V：樣品溶液總體積，ml

M：所稱樣品的質(zhì)量，g

二、分析案例

2.1 硼氫化鉀濃度的影響

硼氫化鉀濃度對(duì)汞的測(cè)定影響很大，試驗(yàn)結(jié)果表明，汞的熒光強(qiáng)度在低濃度硼氫化鉀反應(yīng)液（0.005—0.2）%中比較穩(wěn)定，當(dāng)硼氫化鉀濃濃度過(guò)高時(shí)，由于發(fā)生大量氫氣所產(chǎn)生的稀釋效應(yīng)，導(dǎo)致靈敏度降低。此選實(shí)驗(yàn)的硼氫化鉀濃度為0.02%。

2.2 燈電流的大小決定光源發(fā)射強(qiáng)度的高低。

增大燈電流，使儀器靈敏度增大，但燈電流過(guò)大，易使空心陰極燈的使用壽命縮短，汞燈電流一般設(shè)在20mA。光電倍增管把微弱的光信號(hào)轉(zhuǎn)換為電信號(hào)并放大，負(fù)高壓越高，放大倍數(shù)越大，也就是靈敏度越高。增大負(fù)電壓，信號(hào)靈敏度和噪聲水平同時(shí)增加，在實(shí)際操作中負(fù)高壓為270V—400V時(shí)，就可以滿足工作的需要。此試驗(yàn)用電壓340V，電流設(shè)在20mA，因反復(fù)試驗(yàn)后，這樣的設(shè)置做出來(lái)的標(biāo)準(zhǔn)曲線比較理想。

2.3在點(diǎn)火狀態(tài)下，樣品的重現(xiàn)性及曲線的相關(guān)性都較好，不點(diǎn)火的情況下，樣品的重現(xiàn)性及曲線的相關(guān)性均較差。0.02%硼氫化鉀不能形成氬氫火焰，點(diǎn)火的目的趕去水蒸汽。

2.4 工作曲線與標(biāo)準(zhǔn)曲線在樣品測(cè)定中的差異

實(shí)驗(yàn)表明工作曲線的熒光強(qiáng)度明顯高于標(biāo)準(zhǔn)曲線的熒光強(qiáng)度，工作曲線的斜率高于標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，在土壤樣品測(cè)定時(shí)，用工作曲線測(cè)定的土壤樣品的質(zhì)控樣準(zhǔn)確度好，而用標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定的土壤樣品的質(zhì)控樣濃度偏高。工作曲線的相關(guān)系數(shù)范圍：0.9990-0.9996、標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系范圍：0.9995-0.9999。

2.5 計(jì)算結(jié)果

對(duì)兩個(gè)質(zhì)控樣及兩個(gè)土壤樣品進(jìn)行8次反復(fù)測(cè)定結(jié)果如下表：

測(cè)定值（ug/ml）

2.6結(jié)果分析

通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明該方法實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)單，可操作性強(qiáng)，數(shù)據(jù)重復(fù)性準(zhǔn)確度較高，加標(biāo)回收率為92%--105%間。

三、選用其它方法比較及方法討論

3.1原子熒光光度計(jì)與原子吸收分光光度計(jì)方法比較

這兩種方法在實(shí)驗(yàn)室較多用的是冷原子吸收法，樣品的消解多采用濕法消解或微波消解。從原理來(lái)說(shuō)都一樣的，都是在含汞的溶液中加入強(qiáng)還原劑，使溶液中的汞氣化，通過(guò)汞燈的光路，以測(cè)定其吸光度進(jìn)行測(cè)定的。在一定的汞蒸氣的濃度內(nèi)，吸光度的值與汞蒸氣的濃度是呈正比的，這樣就可能定量溶液中的汞含量了。冷原子吸收測(cè)汞法儀是專用的測(cè)汞儀器，靈敏度相對(duì)較高，對(duì)樣器的預(yù)處理要求不是很高，同時(shí)要求的樣品量也比較多；如果選用原子吸收分光光度計(jì)，首要配置有汞空心陰極燈，同時(shí)還要配置氫化物發(fā)生器，在做樣品時(shí)還要新配制還原劑，可以測(cè)定樣品中的汞的含量了。值得注意的是，汞是一種非常容易吸附及產(chǎn)生本底污染的元素，因此器具的清洗是保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確的一個(gè)非常重要的因素。

3.2 原子熒光光度計(jì)的優(yōu)勢(shì)

選用原子熒光光度法測(cè)定土壤中的汞，土壤樣品的消解采用沸水浴中密閉進(jìn)行，通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明該方法實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)單，可操作性強(qiáng)，數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度較高，加標(biāo)回收率為92%--105%間。避免了傳統(tǒng)土壤消解在敞開(kāi)的酸體系中進(jìn)行，酸耗用量大，二次污染較嚴(yán)重，消解時(shí)間長(zhǎng)，消解條件不易掌握等特點(diǎn)，微波消解樣品數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度不夠理想。做到省時(shí)省成本，提高工作效率。是一種較好的土壤中汞的測(cè)定方法。

參考文獻(xiàn)：

《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》endprint