張黎明, 楊金爽

(天津市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)技術(shù)研究院,天津 300384)

食品包裝產(chǎn)品類(lèi)別較多,主要有復(fù)合軟包裝、硬質(zhì)塑料包裝、紙包裝、金屬包裝、玻璃包裝、竹木包裝等,其中塑料復(fù)合軟包裝因具有適用性強(qiáng)、成本低等特點(diǎn),廣泛用于各類(lèi)食品的包裝,在食品包裝中占主導(dǎo)地位.因此,用于塑料復(fù)合軟包裝的油墨安全問(wèn)題,也成為食品包裝安全方面的主要問(wèn)題.

1　國(guó)內(nèi)食品塑料復(fù)合軟包裝用印刷油墨行業(yè)概況

我國(guó)復(fù)合軟包裝及塑料包裝印刷用油墨目前主要以苯溶性、醇溶性(包括醇水溶性、酯溶性等)和水性3類(lèi)液體油墨為主.

目前,我國(guó)生產(chǎn)食品復(fù)合軟包裝及塑料包裝用液體油墨的企業(yè)絕大多數(shù)為苯溶性、醇溶性油墨專(zhuān)業(yè)生產(chǎn)企業(yè),只有部分企業(yè)擁有生產(chǎn)復(fù)合軟包裝及塑料包裝用水性油墨的能力.這些液體油墨生產(chǎn)企業(yè)分布在國(guó)內(nèi)20余個(gè)省、市、自治區(qū),但分布很不均衡,東西差異十分明顯,僅在東部沿海一帶,如浙江、廣東、山東等省就集中了全國(guó)70%以上的溶劑型油墨生產(chǎn)企業(yè).目前,全國(guó)范圍內(nèi)在冊(cè)的油墨生產(chǎn)企業(yè)已達(dá)300余家,其中半數(shù)以上企業(yè)均生產(chǎn)溶劑型油墨.這些企業(yè)規(guī)模大小不一,但規(guī)模以上的大型企業(yè)(年產(chǎn)量在3 000 t以上)只占10%左右,其余則均為中小型企業(yè).

油墨與印刷兩個(gè)行業(yè)密切相關(guān),不同種類(lèi)的油墨適用于不同的印刷工藝要求.我國(guó)目前的食品復(fù)合軟包裝及塑料包裝印刷工藝主要采用凹版印刷和柔版印刷兩大工藝,其中以凹版印刷占主導(dǎo),凹印設(shè)備占90%以上.凹版印刷技術(shù)廣泛應(yīng)用于雙向拉伸聚丙烯BOPP、聚丙烯PP、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯PET、聚乙烯PE、雙向拉伸尼龍BOPA、紙張等基材.而凹版印刷主要使用苯溶性、醇溶性和水性油墨,國(guó)內(nèi)目前以苯溶性和醇溶性油墨為主.在柔性版包裝印刷中,目前國(guó)內(nèi)外絕大部分都采用水性油墨印刷.

2　國(guó)內(nèi)食品塑料復(fù)合軟包裝用印刷油墨在安全方面的突出問(wèn)題

目前,我國(guó)食品塑料復(fù)合軟包裝用印刷油墨行業(yè)普遍存在以下問(wèn)題:

1)對(duì)人身健康和環(huán)境有害的苯溶性油墨占國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的主導(dǎo),并在一定范圍內(nèi)仍用于食品包裝印刷.原因是國(guó)內(nèi)一般企業(yè)搞產(chǎn)品配方設(shè)計(jì)和生產(chǎn)時(shí),考慮到的首先是印刷適性、印品外觀(guān)質(zhì)量、印品的耐抗性能,以及產(chǎn)品的生產(chǎn)成本,而苯溶性油墨恰在這些方面具有優(yōu)勢(shì).

2)企業(yè)生產(chǎn)的油墨產(chǎn)品沒(méi)有準(zhǔn)確地按照專(zhuān)用用途進(jìn)行劃分,生產(chǎn)時(shí)沒(méi)有明確界定分為食品包裝用墨或非食品包裝油墨,導(dǎo)致普通印刷油墨同樣用于食品包裝印刷,不能從源頭上保證食品包裝安全.

3)雖然目前在食品包裝行業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)中已逐步引入溶劑殘留及重金屬的指標(biāo),如2010年我國(guó)陸續(xù)發(fā)布實(shí)施了GB/T 26394—2011《水性薄膜凹印復(fù)合油墨》、GB/T 26395—2011《水性煙包凹印油墨》、GB/T 26461—2011《紙張凹版油墨》、QB/T 4103—2010《水性凹版塑料薄膜表印油墨》等國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),并陸續(xù)新修訂實(shí)施了QB/T 1046—2012《凹版塑料薄膜表印油墨》和QB/T 2024—2012《凹版塑料薄膜復(fù)合油墨》以及QB/T 2624—2012《單張紙膠印油墨》等,上述標(biāo)準(zhǔn)中均加入了一定的衛(wèi)生安全指標(biāo),如可溶性有害元素的限量、溶劑殘留量等項(xiàng)目,將食品包裝用油墨以及非食品包裝用油墨的技術(shù)指標(biāo)加以區(qū)別,這將有利于推動(dòng)食品包裝用油墨產(chǎn)品健康有序地發(fā)展.但我國(guó)還沒(méi)有建立有關(guān)食品包裝用印刷油墨安全性能方面的立法和標(biāo)準(zhǔn)體系,因此整個(gè)食品包裝用油墨產(chǎn)品在產(chǎn)品安全方面缺乏必要的規(guī)范和監(jiān)督.

4)雖然國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)2011年出臺(tái)的《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)》第三類(lèi)淘汰類(lèi)中(十二)輕工第8條款“含苯類(lèi)溶劑型油墨生產(chǎn)”中已將含苯類(lèi)溶劑型油墨的生產(chǎn)列入淘汰類(lèi),但目前我國(guó)的行業(yè)生產(chǎn)狀況并非如此,并且有的含苯油墨甚至還應(yīng)用于食品包裝印刷.

3　關(guān)于食品塑料復(fù)合軟包裝用印刷油墨安全問(wèn)題的分析

3.1　苯溶性油墨的化學(xué)特性及產(chǎn)品的安全性分析

苯溶性油墨的主要成分為甲苯等苯類(lèi)溶劑,醇、酮、酯等其他溶劑也占有一定的比例.苯溶性油墨中幾種常用溶劑的危害見(jiàn)表1.

不同溶劑根據(jù)其毒性強(qiáng)弱分為:弱毒性,如乙醇、異丙醇、丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯;中毒性,如甲苯、二甲苯、甲醇、丁酮;強(qiáng)毒性,如二氯乙烷、四氯乙烷等.

表1　苯溶性油墨中常用溶劑的危害Tab.1　Common hazards of solvents used in benzene-soluble ink

由于苯溶性油墨的溶劑及稀釋劑中含有大量有機(jī)溶劑,并且主導(dǎo)溶劑為苯類(lèi).因此這類(lèi)油墨及其相關(guān)的產(chǎn)品必然會(huì)在以下方面造成安全性問(wèn)題.

1)由于這類(lèi)油墨產(chǎn)品的易燃性,其在生產(chǎn)、運(yùn)輸、儲(chǔ)存和使用中容易造成火災(zāi).

2)這類(lèi)油墨產(chǎn)品在生產(chǎn)、印刷及后工序的復(fù)合過(guò)程,均有大量的有機(jī)揮發(fā)物(VOC)揮發(fā),直接會(huì)對(duì)操作人員的健康造成危害.當(dāng)大量有機(jī)揮發(fā)物排放到大氣中不但會(huì)造成比二氧化碳更嚴(yán)重的溫室效應(yīng),而且這些有機(jī)揮發(fā)物在陽(yáng)光的照射下會(huì)形成氧化物和光化學(xué)煙霧,嚴(yán)重污染大氣環(huán)境.

3)長(zhǎng)期接觸上述油墨中常用的有機(jī)溶劑會(huì)令皮膚干裂、粗糙,這些溶劑如果滲入皮膚或血管,可能會(huì)引起肌體慢性中毒.因此這類(lèi)油墨產(chǎn)品在生產(chǎn)、印刷過(guò)程中會(huì)對(duì)生產(chǎn)工人的健康造成威脅.

4)油墨中的有機(jī)溶劑雖然通過(guò)干燥可除去絕大部分,但是殘留在包裝內(nèi)的苯類(lèi)溶劑,易被包裝內(nèi)的食品吸附,導(dǎo)致食品污染.苯溶性油墨產(chǎn)生溶劑殘留的原因:首先,苯溶性油墨雖然在印刷時(shí)通過(guò)干燥可去除絕大部分甲苯溶劑,但是由于油墨中的顏料顆粒很小,吸附力強(qiáng),因加熱干燥時(shí)間短、速度快,往往干燥得不徹底,特別是上墨面積較大、墨層較厚的印刷品,其殘留溶劑較多.其次,不同薄膜對(duì)溶劑有不同的選擇性吸收傾向(如聚丙烯類(lèi)薄膜容易殘留碳?xì)湎等軇?尼龍類(lèi)薄膜容易殘留醇系溶劑),這些殘留溶劑被帶到復(fù)合工序中經(jīng)復(fù)合后更難消除,并且薄膜本身又具有透濕透氧性,而油墨產(chǎn)品自身對(duì)印刷基材(如薄膜)的遷移性,都會(huì)造成油墨中有害化學(xué)物質(zhì)通過(guò)食品包裝慢慢向食品遷移和滲透.

5)油墨中顏料成分所含的重金屬等對(duì)人體有害成分如果超出標(biāo)準(zhǔn)要求還會(huì)直接危害食用者的身體健康.

3.2　苯溶性油墨目前在我國(guó)普及并占據(jù)主導(dǎo)地位的原因

1)我國(guó)的復(fù)合軟包裝印刷工藝是20世紀(jì)80年代從日本引進(jìn)的,印刷機(jī)器大多來(lái)源于日本,所以我國(guó)的復(fù)合軟包裝生產(chǎn)企業(yè)在印刷術(shù)上一直跟日本學(xué)習(xí),自然形成一個(gè)以凹版印刷為主流的軟包裝行業(yè).

2)苯溶性油墨的溶劑組分主要為甲苯,且印刷時(shí)使用的稀釋劑也為甲苯,由于甲苯價(jià)格便宜,因此這種油墨的生產(chǎn)及使用成本較低.

3)中國(guó)的復(fù)合軟包裝用戶(hù)的消費(fèi)習(xí)慣形成了對(duì)印刷的色彩和精度的高要求,而苯溶性油墨較醇溶性油墨和水性油墨能更好地滿(mǎn)足這種要求.

4)這種油墨印刷適應(yīng)性好(特別是對(duì)于BOPP薄膜印刷).其次,這種油墨用于復(fù)合塑料印刷時(shí),復(fù)合強(qiáng)度高.

4　措施與建議

伴隨著全球環(huán)保趨勢(shì)的快速發(fā)展,各國(guó)油墨制造業(yè)面臨著如何開(kāi)發(fā)和制造無(wú)毒、無(wú)污染綠色產(chǎn)品的壓力與可持續(xù)發(fā)展的嚴(yán)峻挑戰(zhàn).自從我國(guó)食品包裝產(chǎn)品納入市場(chǎng)準(zhǔn)入制度后,許多食品包裝標(biāo)準(zhǔn)逐步引入了溶劑殘留量等安全性指標(biāo).這些標(biāo)準(zhǔn)的出臺(tái),從一定程度上開(kāi)始促使企業(yè)在進(jìn)行食品包裝印刷時(shí)盡量選擇醇溶性等所謂“無(wú)苯無(wú)酮油墨”或水性油墨以及膠粘劑,這也就意味著對(duì)我國(guó)的油墨生產(chǎn)企業(yè)提出了更高的要求,為此建議:

1)油墨行業(yè)的廣大從業(yè)人員要增強(qiáng)環(huán)境保護(hù)社會(huì)責(zé)任意識(shí).

2)國(guó)內(nèi)應(yīng)參照日本NL法規(guī)(印刷油墨相關(guān)的自主法規(guī),該規(guī)制也對(duì)禁止使用不適合作為印刷油墨原材料的化學(xué)物質(zhì)有著明確的規(guī)定,并且定期進(jìn)行有效更新)以及歐盟的《Exclusion List for Printing Inks and Related Products》文件(公布了在印刷油墨和相關(guān)產(chǎn)品中不允許添加使用的原材料(物質(zhì)和制劑/混合物)的排除清單),制定與我國(guó)國(guó)情相適應(yīng)的包括環(huán)保油墨及綠色印刷在內(nèi)的完善的法律法規(guī)或制度,以此來(lái)規(guī)范和約束印刷用戶(hù)特別是食品包裝用戶(hù)能合理有效地選擇油墨產(chǎn)品.

3)國(guó)家相關(guān)部門(mén)應(yīng)鼓勵(lì)和支持油墨生產(chǎn)企業(yè)在環(huán)保油墨產(chǎn)品方面的技術(shù)研發(fā).

4)強(qiáng)化油墨原材料的采購(gòu)環(huán)節(jié)質(zhì)量控制,加強(qiáng)其環(huán)保性能檢測(cè).如油墨用樹(shù)脂、顏料、連接料以及助劑等的原料檢測(cè)一定要落到實(shí)處,從源頭抓起,從而保障其成品的環(huán)保安全性.鼓勵(lì)企業(yè)建立清潔生產(chǎn)安全體系,改善生產(chǎn)工藝,建立有效的三廢處理機(jī)制,完善其設(shè)施.