韓穎 付饒

【摘要】目的：為了對(duì)三種不同提取技術(shù)狀態(tài)之下人參藥品之中所存在的農(nóng)藥殘留歸屬進(jìn)行了探討。方法：采用水煎煮工藝及95%乙醉，50%乙醉加熱回流工藝對(duì)人參有效成分進(jìn)行提取后，用毛細(xì)管氣相色語(yǔ)法測(cè)定煎煮（提?。┮褐械挠袡C(jī)氛農(nóng)藥含量。結(jié)果：以95%醉提溶出率最高，50醉提溶出率次之，水煎過(guò)程溶出率最少。結(jié)論：醉提對(duì)中藥材中有機(jī)氛農(nóng)藥有較高的溶出率，而水煎煮過(guò)程對(duì)中藥材中有機(jī)氛農(nóng)藥的溶出率很低，殘留農(nóng)藥大部分隨藥渣去除。因此情況允許的條件下應(yīng)盡量采用水煎工藝提取藥材中的有效成分，必須采用醉提工藝時(shí)應(yīng)考慮去除提取過(guò)程伴隨溶出的殘留農(nóng)藥，以避免殘留農(nóng)藥可能的安全風(fēng)險(xiǎn)。

【關(guān)鍵詞】人參；有機(jī)氛農(nóng)藥；氣相色譜；溶出率；提取轉(zhuǎn)移率

人們?cè)谒幬锓眠^(guò)程中，所涉及到的傳統(tǒng)湯劑以及中成藥，實(shí)質(zhì)上都是利用醇提、水提等方式來(lái)提取出在中藥材之中所存在的活性成分。下文主要是以人參根莖類的藥材來(lái)作為測(cè)試樣品，該藥物在經(jīng)過(guò)了醇提以及煎煮等不同的處理之后是，對(duì)其提取物之中所含有的有機(jī)氯農(nóng)藥殘留溶出量進(jìn)行測(cè)定，通過(guò)該措施，來(lái)我國(guó)中藥藥材之中殘留農(nóng)藥處理研究工作提供科學(xué)合理的研究依據(jù)。

一、儀器與試荊

1.儀器。Agilent（6890N型）氣相色譜儀（配備63Ni電子捕獲檢測(cè)器）、DB-1701石英毛細(xì)管柱（美國(guó)Agilent公司）；索氏提取裝置；回流裝置，實(shí)驗(yàn)室組裝；NE-1真空旋轉(zhuǎn)濃縮儀（Eyela日本）；離心機(jī)（丹東，82-1）；電子分析天平（sartorius）；HH-Z2水浴鍋；電熱套（河北新興電器廠）；群力TDGC-1調(diào)壓器（北京調(diào)壓器廠）。

2.試劑、材料。丙酮、石油醚、濃硫酸、乙醇均為北京化工廠分析純，提取用水均為雙蒸水。

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：六六六（Benzene Hexachloride，BHC），包括a -BHC ，p-BHC，y-BHC，S-BHC四種異構(gòu)體；滴滴涕（dichloro-diphenyl-trichloro ethane，DDT），包括p，p'-DDE，p，p'-DDD，p，p'-DDT， o，p'-DDT四種同系物；五氛硝基苯；四氯硝基苯；七氯；環(huán)氧七氯；抓丹；艾氏劑；硫丹，包括a一硫丹、p一硫丹兩種異構(gòu)體，均購(gòu)自sigma公司，純度>>98%。配制成0.02p，g-mL-，的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品。

在該試驗(yàn)之中，所使用的所有人參提取藥材，都是在大量的測(cè)試樣品之中，選擇具有農(nóng)藥殘留量最高的藥品來(lái)進(jìn)行的測(cè)試，同時(shí)，所選擇的試驗(yàn)藥材之中所含有的農(nóng)藥，幾乎已經(jīng)包含了所有可能被檢測(cè)出來(lái)的不同種類的農(nóng)藥。

二、方法與結(jié)果

1.三種有效成分提取工藝

（1）水煎。精密稱取充分混勻后的人參樣品l0g，置于圓底燒瓶中，100mL蒸餾水浸泡半小時(shí)，首煎30min先武火煎沸騰，再改用文火保持沸騰狀態(tài)），倒出首煎藥湯。待稍冷卻，加人60mL蒸餾水，復(fù)煎30min，方法同首煎。倒出復(fù)煎藥湯。合并兩次藥湯，即得水煎藥湯，此工藝過(guò)程為模仿通常的中藥湯劑的煎煮過(guò)程。

（2）95%醉提。精密稱取充分混勻后的人參樣品Sg，加人SOmL95%乙醇，在800℃水浴鍋中回流提取1h，倒出首提藥湯。待稍冷卻，加人30mL95%乙醇，回流1h0倒出復(fù)提藥湯。合并兩次藥湯，即得95%醇提藥湯。

（3）50%醉提。精密稱取充分混勻后的人參樣品Sg，加入SOmL50%乙醇，在800℃水浴鍋中回流1h，倒出首提藥湯。待稍冷卻，加人30mL50%乙醇，回流1h。倒出復(fù)提藥湯。合并兩次藥湯，即得50%醇提藥湯。

2.有機(jī)氛農(nóng)藥含量測(cè)定

（1）色譜條件。DB-1701石英毛細(xì)管柱（30mx0.32mmx0.25wm，Agilent公司），載氣為高純氮?dú)猓兌?99.999%），流速1.2mlJmin。進(jìn)樣口溫度2000 ℃，進(jìn)樣口恒壓8.即si，檢測(cè)器溫度3000℃，不分流方式。柱升溫程序：初始溫度為100℃，以250℃/min升至1900℃后，保持1min，以30℃/min升至2200℃后，保持2min，以100℃/min升至2700℃后，保持l0min。出峰時(shí)間為32.4min0進(jìn)樣量1wL，外標(biāo)法定量，不分流進(jìn)樣。

三、討論

在中藥藥材之中所出現(xiàn)的農(nóng)藥殘留超標(biāo)過(guò)量的情況下，有相當(dāng)一部分研究學(xué)者針對(duì)中藥藥材農(nóng)藥殘留量進(jìn)行了大量的研究，但是針對(duì)經(jīng)過(guò)提取之后的萃取成分所具有的農(nóng)藥殘留量卻沒(méi)有進(jìn)行針對(duì)性的研究。本篇文章主要是對(duì)藥材在實(shí)際制藥提取過(guò)程中的各個(gè)工序進(jìn)行模擬，依據(jù)模擬所提出去的活性物質(zhì)有機(jī)氯農(nóng)藥的含量，來(lái)對(duì)溶出率進(jìn)行闡述，并且得出了以下幾個(gè)方面結(jié)論。

在對(duì)中藥藥材進(jìn)行提取的過(guò)程中，所使用的提取方式不同，其有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的溶出率也有著極大的不同，例如在使用乙醇提取法的過(guò)程中，其有機(jī)氯農(nóng)藥經(jīng)過(guò)處理之后，擁有的溶出率較高，并且溶出率的提高是隨著提取過(guò)程中的乙醇濃度的不斷提升而提升，實(shí)現(xiàn)這一效果的主要原理就是由于有機(jī)氯農(nóng)藥能夠充分溶解在極性數(shù)值較小的溶劑之中。并且從大量的研究結(jié)果來(lái)看，有機(jī)氯農(nóng)藥自身所具有的溶出率，在隨著藥材的增加而持續(xù)不斷的提升。但是在實(shí)際操作的過(guò)程中，依據(jù)大量的檔案記錄情況來(lái)看，有機(jī)氯在乙醇影響之下所產(chǎn)生的實(shí)際結(jié)果，事實(shí)上和實(shí)驗(yàn)室所得到的結(jié)果有著一定的差距。在進(jìn)行全面分析的過(guò)程中，可以明顯的發(fā)現(xiàn)以下幾個(gè)方面的原因：文獻(xiàn)之中所存在的溶解程度，事實(shí)上都是在完全常溫的狀態(tài)之下來(lái)進(jìn)行相應(yīng)檢測(cè)并且計(jì)算得出的，而在本文對(duì)有機(jī)氯溶出率進(jìn)行模擬實(shí)驗(yàn)的過(guò)程中，其實(shí)驗(yàn)過(guò)程中所采用的模擬工藝條件是使用的800℃水浴，而在這一過(guò)程中，有機(jī)農(nóng)藥所呈現(xiàn)出來(lái)的溶出率是隨著溫度的提升而不斷的提高；本次實(shí)驗(yàn)的過(guò)程中，其人參藥材之中所包含的有機(jī)氯農(nóng)藥所具有的含量，達(dá)到了PPB的級(jí)別，但是在150ML的乙醇之中所呈現(xiàn)出來(lái)的溶解程度，卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)沒(méi)有達(dá)到一個(gè)完全飽和的狀態(tài)下；有機(jī)氯農(nóng)藥之中所包含的大量有效成分，在實(shí)際溶出的過(guò)程中，起到了極其重要的協(xié)同性效果，也就是說(shuō)，只有有效成分的存在，才能夠促使有機(jī)氯農(nóng)藥能夠更好的溶出。

即便是使用完全相同的提取工藝，其中所存在的不同有機(jī)氯農(nóng)業(yè)，也同樣會(huì)直接呈現(xiàn)出不同狀態(tài)的溶出率。導(dǎo)致這一現(xiàn)象出現(xiàn)的主要原因就是由于其中的有機(jī)氯農(nóng)藥所具有的性質(zhì)，直接影響到了具體的試驗(yàn)結(jié)果。根據(jù)上文的試驗(yàn)結(jié)果來(lái)看，其中所包含的有機(jī)氯農(nóng)藥溶出率排序，由低到高的順序主要為：BHC<環(huán)氧七氯<六氯苯<五氯硝基苯<四氛硝基苯<艾氏劑。但是又由于農(nóng)藥自身在乙醇以及水煮的不同狀態(tài)下所呈現(xiàn)出來(lái)的溶解度有著極大的差別，那么，針對(duì)水煎工藝自身從低到高的有機(jī)氯溶出率含量進(jìn)行排序，由低到高的順序?yàn)椋築HC<四氯硝基苯<六氯苯<五氯硝基苯<環(huán)氧七氯<艾氏劑。此外，在實(shí)際進(jìn)行操作的過(guò)程中，無(wú)論是使用95%乙醇提取、50%乙醇提取，還是使用水提取的方式，其所呈現(xiàn)出來(lái)的結(jié)果都遠(yuǎn)不如艾氏劑所呈現(xiàn)出來(lái)的溶出率高。同時(shí)，依據(jù)艾氏劑自身所呈現(xiàn)出來(lái)的屬性，能夠明顯的看出該物質(zhì)自身也為為毒性物質(zhì)，所以，通過(guò)該方式，能夠更好的對(duì)農(nóng)藥具體殘留量進(jìn)行控制，特別是擁有極高溶出率，但是本身是強(qiáng)度農(nóng)藥存在的物質(zhì)。

結(jié)語(yǔ)

綜上所述，依據(jù)本篇文章的實(shí)驗(yàn)理論，能夠通過(guò)試驗(yàn)的結(jié)果來(lái)得出：在對(duì)如果更高的提取藥材之中所存在的有效成分進(jìn)行更高效提取的過(guò)程中，務(wù)必要針對(duì)藥材的溶出率降低進(jìn)行全面深入的研究，此外，還應(yīng)當(dāng)盡可能的減少有機(jī)溶劑在這一過(guò)程中的所進(jìn)行的提取操作，而直接使用水提的方式來(lái)對(duì)藥材之中所存在的活性成分進(jìn)行提取。

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韓穎：身份證號(hào)：230107198206091825

付饒：身份證號(hào)：230106198807032525