陳召桂，何劍飛，成凌，朱靈珠

（浙江五芳齋實(shí)業(yè)股份有限公司檢測(cè)中心，浙江嘉興314000）

粽子是深受我國(guó)人民喜愛(ài)的一種具有悠久歷史的民族傳統(tǒng)食品，包粽子首先要選擇的是粽葉，主要有箬葉、芭蕉葉、荷葉等，由于箬葉的葉片寬大，且有特殊清香氣味，因而成為粽葉的首選。箬葉為禾本科竹類植物箬竹的葉，主要產(chǎn)于我國(guó)長(zhǎng)江以南各省區(qū)[1]。箬葉作為粽子的包裝材料，與粽子直接接觸，其質(zhì)量安全將直接影響粽子的產(chǎn)品安全，繼而對(duì)人體健康產(chǎn)生影響。近年來(lái)，有一些不法商家為了保持粽子表面光鮮、色澤鮮綠，而采取了化學(xué)染色手段，在浸泡箬葉時(shí)加入工業(yè)硫酸銅和工業(yè)氯化銅，從而讓已經(jīng)失去原色的箬葉返青，致使有毒重金屬含量大大超標(biāo)，人體過(guò)量或長(zhǎng)期攝入銅，會(huì)使大量銅元素蓄于肝臟，引起銅中毒，嚴(yán)重的可致癌，甚至危及生命。但到目前為止我國(guó)還未發(fā)布關(guān)于箬葉相關(guān)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。因此，箬葉中微量元素含量一直備受關(guān)注，相關(guān)文章報(bào)道了采用原子吸收光譜法測(cè)定箬葉中微量元素的方法[2-3]，但其存在樣品不具有代表性，或檢測(cè)方法不夠完善。因此，本文分別采用常見(jiàn)的干法灰化、濕氏消解和微波消解法對(duì)箬葉進(jìn)行前處理，利用石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定其微量元素的含量，對(duì)3種不同的前處理方法測(cè)得的結(jié)果進(jìn)行比較，從而建立有效的前處理及分析方法。同時(shí)，對(duì)國(guó)內(nèi)箬葉主產(chǎn)區(qū)浙江、江西、安徽、福建、湖南等地箬葉中4種有害微量元素的含量進(jìn)行分析，以探討不同產(chǎn)地對(duì)箬葉中微量元素的影響，為箬葉的質(zhì)量評(píng)價(jià)提供參考和為其制定有害微量元素限量標(biāo)準(zhǔn)提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

島津AA—6300C型石墨爐原子吸收分光光度計(jì)、空心陰極燈（日本島津）、PyNN120158微波消解儀：美國(guó)培安公司；BHW-09c恒溫加熱器：上海博通化學(xué)科技有限公司；SX2-2.5箱式電阻爐：浙江省嘉興市新塍東成儀器廠；多功能消解罐、微機(jī)控溫加熱板、電子分析天平：Sartorius BSA224S。

Cd、Cu、Cr、Pb4 種微量元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：100 mg/L，環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所。硝酸：CMOS（沃凱）。雙氧水：分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。實(shí)驗(yàn)室水均為超純水。

1.2 原子吸收分光光度計(jì)條件

本實(shí)驗(yàn)Cd、Cu、Cr、Pb4種微量元素的測(cè)定均采用石墨爐原子分光光度法，其條件見(jiàn)表1。

表1 石墨爐原子吸收光譜儀工作條件Table 1 Working conditions graphite furnace atomic absorption spectrometer

1.3 對(duì)照品的制備

精密量取各元素標(biāo)準(zhǔn)溶液10.0 mL于100 mL的容量瓶?jī)?nèi)，用1%的硝酸定容至刻度，混勻后待用。

1.4 樣品的采集與預(yù)處理

不同產(chǎn)地的箬葉分別采自浙江、江西、安徽、福建、湖南。樣品經(jīng)超純水洗滌1次，晾干后放入80℃的烘箱中保持2 h，干燥后取出，置于瑪瑙研缽中研磨，過(guò)80目篩，放入干燥器里備用。

1.5 樣品的前處理

1.5.1 干法灰化

精確稱取上述樣品0.20 g于瓷坩堝中，在電爐上小火加熱炭化至無(wú)煙，移入馬弗爐500℃灰化6 h，冷卻，用0.5 mol/L的硝酸溶液將灰分溶解，用滴管將消化液過(guò)濾入25 mL容量瓶中，用水少量多次洗滌瓷坩堝，洗滌合并于容量瓶中并定容至刻度，混勻待用。同時(shí)作試劑空白。

1.5.2 濕氏消解法

精確稱取上述樣品0.20 g于消解罐中，加入5 mL硝酸和2 mL雙氧水，置于電熱板上150℃，加熱4 h，放冷，用滴管將消解液過(guò)濾入25 mL容量瓶中，用水少量多次洗滌消解罐，洗滌合并于容量瓶中并定容至刻度，混勻待用。同時(shí)作試劑空白。

1.5.3 微波消解法

精確稱取上述樣品0.20 g于聚四氟乙烯罐內(nèi)，加硝酸7 mL，于恒溫加熱器內(nèi)140℃下趕酸0.5 h，蓋好內(nèi)蓋，旋緊外套，放入微波消解儀，按照一定的消解程序進(jìn)行消解，消解程序見(jiàn)表2。

表2 微波消解程序Table 2 Program of microwave digestion

待消解完成后，取出消解罐于恒溫加熱器內(nèi)170℃，趕酸0.5 h，待溫度冷卻至室溫，用滴管將消化液過(guò)濾入25mL容量瓶中，用水少量多次洗滌罐，洗滌合并于容量瓶中并定容至刻度，混勻待用。同時(shí)作試劑空白。

2 結(jié)果與分析

2.1 樣品前處理方法的選擇

微量元素多數(shù)為結(jié)合態(tài)的形式存在于有機(jī)體中，需要檢測(cè)這些元素，首先要將這些元素從有機(jī)物中游離出來(lái)，或者將有機(jī)物盡可能破壞之后，才能準(zhǔn)確的測(cè)定這些元素。因此，在進(jìn)行微量元素檢測(cè)之前需要對(duì)樣品進(jìn)行前處理，目的在于破壞樣品中的有機(jī)成分，消除干擾成分，富集微量元素，使樣品符合分析要求。由表3數(shù)據(jù)可看出，4種元素在3種前處理方法下測(cè)得的結(jié)果有一定的差別，尤其以微波消解法最為顯著。在微波消解方法下，空白值最低，而測(cè)得的含量較高，說(shuō)明樣品較為完全的消解。另外，此方法具有結(jié)果準(zhǔn)確、操作簡(jiǎn)單、省時(shí)、省酸等特點(diǎn)。因此本實(shí)驗(yàn)選用微波消解法處理箬葉樣品。

表3 3種前處理方法處理后箬葉中各微量元素的含量Table 3 Three kinds of pretreatment methods indocalamus after each trace element levels

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分別移取4種微量元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用1%硝酸將溶液稀釋至元素定量檢測(cè)線性范圍內(nèi)，按“1.2.1”的條件，對(duì)其進(jìn)行測(cè)定并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。各元素的線性范圍、線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)見(jiàn)表4。

表4 4種微量元素線性范圍、線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)Table 4 Linear range，linear regression equation and correlation coefficient of the four trace elements

2.3 方法的準(zhǔn)確度、回收率及精密度

為了確定準(zhǔn)確度，本方法通過(guò)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)和樣品的加標(biāo)回收率進(jìn)行考察。按實(shí)驗(yàn)方法平行測(cè)定6份箬葉樣品和6份加標(biāo)樣品，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表5。

表5 4種微量元素的加標(biāo)回收率和精密度（n=6）Table 5 Sample recovery and precision of the 4 trace elements（n=6）

2.4 樣品分析

應(yīng)用所建立的方法測(cè)定5個(gè)不同產(chǎn)區(qū)的箬葉中Cd、Cu、Cr、Pb4種微量元素含量的檢測(cè)。測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表6。

表6 樣品分析Table 6 Analysis of real samples μg/g

3 討論

本實(shí)驗(yàn)利用石墨爐原子吸收光譜法對(duì)干法灰化、濕氏消解和微波消解3種前處理方法進(jìn)行比較，發(fā)現(xiàn)不同前處理方法對(duì)測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性均有一定的影響。微波消解法作為近年出現(xiàn)的一種較新前處理技術(shù)，微波使酸和樣品兩者充分接觸，最大限度的發(fā)揮酸的作用[4]。同時(shí)，消解罐的密封性，避免了酸在加熱過(guò)程的揮發(fā)，而且微波能直接穿透樣品內(nèi)部，里外同時(shí)被加熱，可以在瞬間達(dá)到較高溫度，大大的縮短了前處理時(shí)間，提高消解效率。

近年來(lái)，隨著食品安全越來(lái)越受重視，重金屬元素殘留超標(biāo)已成為食品安全問(wèn)題的一個(gè)主要方向。其中，Cd、Cu、Cr、Pb 這 4 種微量元素為有害元素，被人體吸收后可引起蓄積性中毒。銅雖為人體必需元素，但過(guò)量也有害[5]。因此，在食品中嚴(yán)格控制這四種微量元素具有十分重要的意義，而箬葉作為粽子的重要組成部分，既是食品的一部分，也是食品包裝的一部分，對(duì)其控制有害元素的含量依然具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。本文建立了箬葉中4種微量元素的微波消解—AAS檢測(cè)方法，經(jīng)過(guò)方法學(xué)的考察，可知該方法具有回收率高、RSD小的特點(diǎn)。從我國(guó)四個(gè)主產(chǎn)區(qū)箬葉的樣品檢測(cè)結(jié)果來(lái)看，不同產(chǎn)區(qū)間微量元素呈地域差異，除湖南產(chǎn)區(qū)樣品Cu和Pb的含量稍高，其他指標(biāo)產(chǎn)區(qū)間樣品無(wú)明顯差異，可能是產(chǎn)區(qū)土壤中Cu和Pb的含量過(guò)高或與地下部分對(duì)Cu和Pb的富集有關(guān)。本研究結(jié)果為箬葉的篩選收購(gòu)、質(zhì)量評(píng)價(jià)以及微量元素限量標(biāo)準(zhǔn)制定提供了參考依據(jù)。

[1] 耿伯介,王正平.中國(guó)植物志第九卷第一分冊(cè)[M].北京:科學(xué)技術(shù)出版社,1996:676

[2] 孟慶玉,黎源倩.微波酸消解-原子吸收光譜法測(cè)定粽葉中7種金屬元素的含量[J].現(xiàn)代預(yù)防醫(yī)學(xué),2007,34(24):4711-4713

[3] 申湘忠.原子吸收光譜法測(cè)定粽葉中微量元素[J].廣東微量元素科學(xué),2010,17(10):51-54

[4]黎中良.微波消解原子吸收光譜法測(cè)定八角茴香中金屬元素[J].光譜實(shí)驗(yàn)室,2008,25(4):602-605

[5] 袁珂,薛月芹,桂仁意,等.微波消解-原子吸收光譜法測(cè)定不同產(chǎn)地淡竹葉中微量元素的含量[J].光譜學(xué)與光譜分析,2010,30(3):804-808