摘要：鄰苯二甲酸酯作為塑料增塑劑用于增大產(chǎn)品的可塑性和提高產(chǎn)品強(qiáng)度，在醫(yī)藥、化工、化妝品、農(nóng)藥等領(lǐng)域廣泛使用，其中在食品包裝材料尤其是PVC產(chǎn)品中也大量使用。本研究根據(jù)GB/T 21911—2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》的方法，以DBP為例擬建立白酒中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定方法，進(jìn)行不確定度的測(cè)量和評(píng)定，以期為評(píng)定測(cè)量結(jié)果質(zhì)量提供科學(xué)依據(jù)。

關(guān)鍵詞：鄰苯二甲酸酯 測(cè)量 評(píng)定

中圖分類號(hào)：TS261.7 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-5336（2014）20-0029-02

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

樣品為古泉王極品酒，鄰苯二甲酸酯16種混合標(biāo)樣（1000μg/mL）美國(guó)百靈威試劑公司。儀器與設(shè)備美國(guó)HP6890氣相色譜與HP5973質(zhì)量選擇檢測(cè)器（MSD）聯(lián)用儀（化學(xué)工作站）美國(guó)Agilent公司。

（1）方法依據(jù)；依據(jù)《GB/T 21911-2008食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》對(duì)白酒中鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）的測(cè)量不確定度進(jìn)行評(píng)定。（2）方法原理；白酒經(jīng)萃取后經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行測(cè)定。采用特征選擇離子監(jiān)測(cè)掃描模式（SIM），以碎片的豐度比及保留時(shí)間定性，標(biāo)準(zhǔn)樣品定量離子外標(biāo)法定量。（3）GC-MS條件；色譜柱：HP-5MS 石英毛細(xì)管柱（30m×0.25mm×0.25μm）；進(jìn)樣口溫度：250℃；升溫程序：初始溫度60℃，保持1min，以20℃/min升溫至220℃，保持1min，再以5℃/min升溫至280℃，保持2min；載氣：氦氣（純度≥99.99%），流速1mL/min；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量：1μL質(zhì)譜條件：色譜與質(zhì)譜接口溫度：280℃；電離方式：電子轟擊源（EI）；監(jiān)測(cè)方式：選擇離子掃描模式（SIM）；電離能量：70 eV； 溶劑延遲：5min。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制

將1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)品，用正己烷配制成100mg/L的儲(chǔ)備液，然后用正己烷稀釋至濃度為0.5、1.0、2.0、4.0、8.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液待用。

1.3 樣品測(cè)定

稱取5g酒樣于10mL比色管中，加入正己烷2.0mL，振蕩1min，靜置分層，取上層清液進(jìn)行GC-MS分析。測(cè)定的環(huán)境條件：溫度（20±5）℃，相對(duì)濕度≤75%。

2 結(jié)果與分析

2.1 被測(cè)量及其數(shù)學(xué)模型

白酒中鄰苯二甲酸二丁酯含量即為被測(cè)量，計(jì)算公式如下：

W=（C—C0）×V×K/M

公式中：W為白酒樣品中的鄰苯二甲酸二丁酯的含量/（mg/kg）；V為白酒樣品定容體積/mL；M為樣品的質(zhì)量/g；K為稀釋因子，K=1；C0為空白試液中鄰苯二甲酸二丁酯峰面積對(duì)應(yīng)的含量/（mg/L）；C為試樣中鄰苯二甲酸二丁酯峰面積對(duì)應(yīng)的含量/（mg/L）。

2.2 不確定度來(lái)源分析

根據(jù)測(cè)量方法的主要步驟，依次分析影響DBP濃度不確定度的來(lái)源包括以下幾個(gè)方面：

（1）樣品稱量時(shí)產(chǎn)生的不確定度u（m）；（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液配制產(chǎn)生的不確定度u（f）；（3）GC-MS測(cè)量樣品溶液濃度不確定度u（c）；（4）樣品前處理影響因子u（q）。

2.3 不確定度的評(píng)定

（1）樣品質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u（m）；以電子天平為例，質(zhì)量的相對(duì)不確定度由測(cè)量重復(fù)性、天平的量化誤差及校準(zhǔn)產(chǎn)生的不確定度分量組成，而校準(zhǔn)產(chǎn)生的不確定度主要是其線性分量。稱量樣品質(zhì)量5.0000g的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：=0.00004g。（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液配制產(chǎn)生的不確定度u（f）；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制過(guò)程中引入的不確定度標(biāo)準(zhǔn)工作液配制過(guò)程中使用了一系列玻璃量具，按照J(rèn)JG196—2006《常用玻璃量器檢定規(guī)程》的要求，均有相應(yīng)的最大允差，按照矩形分布評(píng)定，k=，合成相對(duì)不確定度為：=0.015169302。（3）GC-MS測(cè)量樣品溶液濃度的不確定度u（c）；取8.0mg/L鄰苯二甲酸二丁酯標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)進(jìn)樣6次，根據(jù)JJF 1059-1999《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》要求，在重復(fù)性條件下或復(fù)現(xiàn)性條件下，對(duì)進(jìn)行n次獨(dú)立觀測(cè)，采用極差法進(jìn)行評(píng)定，=0.01550541。（4）樣品前處理影響因子u（q）；鄰苯二甲酸二丁酯受實(shí)驗(yàn)室操作條件影響較大，這些條件包括：樣品均勻程度、試劑等，由于這些因素對(duì)相對(duì)不確定度的貢獻(xiàn)很難分別量化，所以采取對(duì)同一樣品在相同條件下進(jìn)行6次重復(fù)樣品處理，該偏差可認(rèn)為是樣品前處理方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差u（q）=0.01557803。（5）合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定；=0.04495006；=0.058mg/K。

2.4 擴(kuò)展不確定度的評(píng)定

擴(kuò)展不確定度由合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度乘以包含因子，取置信水平95%，則k=2。試樣中鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）含量測(cè)定的相對(duì)擴(kuò)展不確定度：

U=×k=0.05777881×2=0.12mg/Kg

3 結(jié)語(yǔ)

（1）GC-MS法測(cè)定白酒中DBP的不確定度，測(cè)量結(jié)果為0.06mg/Kg，擴(kuò)展不確定度為0.12（k=2）；（2）通過(guò)上述計(jì)算和分析結(jié)果表明，影響其測(cè)量不確定度的主要因素是標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的不確定度；（3）按《GB/T 21911-2008食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》測(cè)定其他鄰苯二甲酸酯，可按本文進(jìn)行相應(yīng)的不確定度評(píng)定。

參考文獻(xiàn)

[1]國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.GB/T 21911-2008食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定[S].北京：中國(guó)計(jì)量出版社，2008.

[2]國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.JJG196-2006常用玻璃量器檢定規(guī)程[S].北京：中國(guó)計(jì)量出版社，2006：6-9.