摘要：黑龍江省是農(nóng)業(yè)大省，谷物食品是我省重要出口創(chuàng)匯的農(nóng)產(chǎn)品，而國際上對(duì)谷物食品中對(duì)硫磷、等有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留量最高限量標(biāo)準(zhǔn)（MRL）作出了嚴(yán)格的要求。因此，有必要對(duì)于本省出口的谷物食品中有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留量進(jìn)行測定，并對(duì)最終結(jié)果給予不確定度評(píng)定。本研究參考相關(guān)文獻(xiàn)，及依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T5009.20—2003《食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測定》方法，測定稻谷中有機(jī)磷農(nóng)藥的含量，并對(duì)其結(jié)果的不確定度進(jìn)行探討，以此表征結(jié)果的可信程度。對(duì)于稻谷中對(duì)硫磷殘留檢驗(yàn)的不確定度分析，未有相關(guān)的報(bào)道。

關(guān)鍵詞：稻谷 硫磷 殘留測定

中圖分類號(hào)：R155.5 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-5336（2014）20-0013-01

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

儀器：GC-MS 5973氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀，安捷倫公司；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，IKA公司；電動(dòng)振蕩器。試劑：二氯甲烷，無水硫酸鈉，丙酮，中性氧化鋁，對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)品。

1.2 方法

樣品檢測參照GB/T 5009.20-2008水果、蔬菜、谷類中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的的測定。樣品經(jīng)脫殼、磨粉、過20目篩、混勻。稱取10.00g，置于具塞錐形瓶中，加入0.5g中性氧化鋁及20mL二氯甲烷，震搖0.5h，過濾，濾液直接進(jìn)樣。如農(nóng)藥殘留量過低，則加入30mL二氯甲烷，震搖過濾，量取15mL濾液濃縮并定容至2.0mL進(jìn)樣。

2 影響不確定度的主要來源

本法采用氣質(zhì)聯(lián)用儀測定稻谷中有機(jī)磷含量，影響測定結(jié)果不確定度的因素主要來自以下三個(gè)方面：

（1）對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)品配制引入的不確定度：包括標(biāo)準(zhǔn)工作液制備以及稀釋過程引入的不確定度。（2）樣品稱取過程：包括稻谷采樣是否均一，稱樣質(zhì)量引起的不確定度，樣品溶液的萃取，凈化等帶來的不確定度。（3）樣品多次稱量引入的不確定度：包括天平重復(fù)測定，體積重復(fù)測定等引入的不確定度。

3 數(shù)學(xué)模型的建立

根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5009.20-2008 《水果、蔬菜、谷類中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的的測定》，稻谷中有機(jī)磷農(nóng)藥的含量為：

X=

式中，X為稻谷樣品液測定濃度，單位為（mg/kg）；cs為標(biāo)準(zhǔn)工作液濃度單位為（μg/mL）；V1為樣品提取溶劑總體積（mL）；V2為分取體積（mL）；V3為待測液定容體積（mL）；A為樣品液單位進(jìn)樣量峰面積；As為標(biāo)準(zhǔn)工作液單位進(jìn)樣量峰面積；m為稻谷樣品稱樣質(zhì)量（g）。

稻谷中有機(jī)磷農(nóng)藥的含量可表示為：即：urel（）=各分量的平方和。

4 不確定度分量的評(píng)定

依據(jù)已有的數(shù)學(xué)模型，結(jié)合國標(biāo)《水果、蔬菜、谷類中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的的測定》，分別計(jì)算各分量的相對(duì)不確定度。

4.1 稻谷樣品前處理帶來的相對(duì)不確定度

（1）樣品稱量引入的不確定度。由稱量誤差導(dǎo)致的不確定度按矩形分布計(jì)算（B類評(píng)定）：相對(duì)不確定度=0.00028；（2）樣品處理過程溶液體積引入的不確定度：樣品處理過程溶液體積引入的不確定度：=0.0069。

4.2 對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及稀釋引入的不確定度

此對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)品由中國計(jì)量院提供，標(biāo)準(zhǔn)品濃度為100mg/L，證書給定的擴(kuò)展不確定度為1.6%，在置信概率p=95%時(shí)，取測量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度包含因素k≈2，由此得到標(biāo)準(zhǔn)品的相對(duì)擴(kuò)展不確定度0.008。稀釋過程主要引入了移液管和容量瓶，考慮重復(fù)性及溫度影響，由此帶來的相對(duì)不確定度為0.0015。

4.3 采用氣質(zhì)聯(lián)用儀測定樣品引入的不確定度

包括稻谷重復(fù)性測定引入的不確定度。在重復(fù)性條件下，對(duì)對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)溶液和1份添加有0.3mg/kg對(duì)硫磷的稻谷樣品分別進(jìn)行連續(xù)10次的測定。合成的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel（AS）為0.0088。

4.4 試劑空白引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度

方法采用色譜純級(jí)二氯甲烷作為分析溶劑，雜質(zhì)含量極低，因而由此含有的對(duì)硫磷殘留量微小變化產(chǎn)生的不確定度影響微乎其微，可忽略不計(jì)。

5 擴(kuò)展不確定度

根據(jù)測量不確定度評(píng)定指南對(duì)一般實(shí)驗(yàn)室的要求，在置信概率p=95%時(shí)，取測量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度包含因素k≈2，則相對(duì)擴(kuò)展不確定度為：=0.02。

6 結(jié)語

（1）采用氣質(zhì)聯(lián)用儀測定稻谷中對(duì)硫磷的不確定度，測量結(jié)果為0.32mg/Kg，擴(kuò)展不確定度為0.02（k=2）；（2）通過上述計(jì)算和分析結(jié)果表明，影響其測量不確定度的主要因素是稻谷重復(fù)測定引入的不確定度；（3）按GB/T5009.20—2003《食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測定》其他有機(jī)磷化合物，可按本文進(jìn)行相應(yīng)的不確定度評(píng)定。

參考文獻(xiàn)

[1]NY/T761.2OO4，蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留檢測方法[S].

[2]國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.JJG196-2006常用玻璃量器檢定規(guī)程[S].北京：中國計(jì)量出版社，2006：6-9.