田彩霞
[摘 要] 本文介紹了雙醛淀粉的反應(yīng)機(jī)理,性質(zhì),并著重介紹雙醛淀粉在造紙、醫(yī)藥、紡織建筑等行業(yè)中的應(yīng)用。
[關(guān)鍵詞] 雙醛淀粉 性質(zhì) 應(yīng)用
[中圖分類號(hào)] O636.1 [文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼] A [文章編號(hào)] 1003-1650 (2014)05-0063-01
一、引言
淀粉是一種天然有機(jī)物質(zhì),一種可生物可降解資源。把淀粉經(jīng)過(guò)多次加工可以得到具有廣泛用途的變性淀粉。氧化淀粉是變性淀粉中目前用量最大,用途最廣的一類變性淀粉。其中應(yīng)用最多的氧化淀粉是含有醛基的一類淀粉。在不同的催化劑存在下,在不同的反應(yīng)條件下,我們可以根據(jù)實(shí)際需要來(lái)得到特定位置的醛基或羧基淀粉 [1]。HIO4 及其鈉鹽氧化淀粉則主要發(fā)生 C2、C3上,生成雙醛結(jié)構(gòu),稱為雙醛淀粉 (DAS)。雙醛淀粉(DAS) 分子中的醛基官能團(tuán)易發(fā)生反應(yīng),具有良好的物化、生化性能[1],如粘結(jié)性強(qiáng),堿溶性好,易交聯(lián)接枝,容易糊化和不易發(fā)霉等。雙醛淀粉被廣泛應(yīng)用在造紙、制革、建材、紡織、醫(yī)藥、食品等行業(yè)。
二、化學(xué)反應(yīng)機(jī)理及性質(zhì)
物理法、酶法和化學(xué)方法是變性淀粉的主要制造方法, 其中化學(xué)方法被廣泛應(yīng)用?;瘜W(xué)變性包括氧化反應(yīng)、交聯(lián)反應(yīng)、醚化和酯化等反應(yīng)。HIO4 及其鈉鹽氧化淀粉的反應(yīng)具有高度的專一性,淀粉發(fā)生脫水實(shí)際上是葡萄糖分子中的C2和C3碳原子上的羥基被氧化成醛基的過(guò)程, C2與C3之間的碳碳單鍵斷裂,從而生成雙醛淀粉。
雙醛淀粉屬于多聚醛化合物,其化學(xué)和物理性質(zhì)與原始淀粉有較大不同,但是其外觀卻和原淀粉很相似,可以微溶于熱水 [2],溶于熱水后,很容易形成一層透明薄膜。雙醛淀粉分子中含有許多活性較強(qiáng)的醛基官能團(tuán), 因而具有許多優(yōu)秀的特性, 如在堿溶液中的溶解性好、粘接力強(qiáng)、易糊化并且不易發(fā)霉[3]。
三、雙醛淀粉的應(yīng)用
1.在造紙工業(yè)方面的應(yīng)用
1.1 濕端添加劑
造紙工業(yè)中的濕端添加劑主要選用的是雙醛淀粉,把雙醛淀粉分散于紙張中,經(jīng)由半縮醛基,醛基與纖維素羥基產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)與纖維素結(jié)合, 紙漿成型干燥后,能將纖維紙緊緊粘聚。雙醛淀粉的另一個(gè)作用就是控制紙張濕強(qiáng)度的壽命,濕強(qiáng)度會(huì)隨時(shí)間減弱,添加雙醛淀粉后的紙張則會(huì)易于破碎,并且微生物降解性好。
雙醛淀粉能與一些含有氨基,酰胺基或羥基的化合物合并用作紙張涂布膠粘劑。
1.2 用作表面施膠劑
雙醛淀粉可以作為表面施膠劑和紙內(nèi)施膠劑。在聚乙烯醇 (PVA) 中加入少量雙醛淀粉,紙張的比破裂度、裂斷長(zhǎng)度、和表面強(qiáng)度都顯著提高,濕斷裂和干斷裂長(zhǎng)度都得到了提高,但是濕斷裂長(zhǎng)度提高的更加明顯[3]。另外雙醛淀粉價(jià)格較昂貴,所以主要用于高級(jí)表面施膠.
在雙醛淀粉的合成生產(chǎn)中,會(huì)生成很多的衍生物,如尿素、三聚氰酰胺、丙烯酰胺、亞硫酸氫鹽等,這些都可以作為造紙工業(yè)有用的添加劑[4]。
2.在醫(yī)藥衛(wèi)生方面的應(yīng)用
將雙醛淀粉應(yīng)用于餐巾中, 可以增強(qiáng)其吸收強(qiáng)度,將其應(yīng)用于產(chǎn)褥墊,嬰兒尿不濕中,不僅可以增強(qiáng)材質(zhì)的吸收強(qiáng)度而且具有脫臭的能力[5]。其作用機(jī)理為雙醛淀粉中的醛基與吸收紙棉墊中的羥基結(jié)合生成半縮醛或縮醛進(jìn)而能提高其強(qiáng)度;而對(duì)于其能夠出去惡臭作用,究其原因,我們認(rèn)為是雙醛淀粉與從人體排泄物中的尿素、尿酸、氨基物質(zhì)結(jié)合,致使其失去應(yīng)有的活性。
對(duì)于腎功能衰竭者,雙醛淀粉可以延緩或者治療他們這種癥狀。其作用機(jī)理是雙醛淀粉能與體內(nèi)代謝的產(chǎn)物如尿素、氨和其他氨基化合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)形成席夫堿結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物, 然后再與含雙醛物質(zhì)發(fā)生親核加成反應(yīng),將淀粉交聯(lián)成球形。在交聯(lián)過(guò)程中,加入一定比例的FeCl3、FeCl2和氨水。在交聯(lián)過(guò)程中,這些物質(zhì)被包埋在微球內(nèi)部,形成Fe3O4 ,使微球具有磁性,在外磁場(chǎng)作用下,將載藥微球控制在指定的組織位置,血中尿素氮(BUN)隨大便排出,因此雙醛淀粉可用于治療尿毒癥。
3.在食品、飼料方面的應(yīng)用
利用雙醛淀粉的吸附能力, 可將其作為反芻動(dòng)物養(yǎng)料中氨的吸附劑。為了得到可利用的蛋白產(chǎn)物,通常會(huì)給乳牛喂養(yǎng)尿素,但這會(huì)在乳牛的瘤胃中產(chǎn)生大量的氨。為消除氨毒,必須將其除去,雙醛淀粉作飼料添加劑即可達(dá)到這個(gè)目的。
雙醛淀粉可被用來(lái)當(dāng)作一種抗菌劑,若將其加入糖中,可以防止糖在口腔中發(fā)酵形成乳酸, 進(jìn)而可以避免蛀牙和牙石的形成。
4.在建筑行業(yè)的應(yīng)用
將雙醛淀粉作為水泥緩凝劑,能增強(qiáng)水泥壓縮強(qiáng)度[6]。大多數(shù)緩凝劑隨著用量的增加,當(dāng)緩凝時(shí)間達(dá)到一定值時(shí),會(huì)出現(xiàn)閃凝的反常現(xiàn)象,而雙醛淀粉作為緩凝劑,其緩凝時(shí)間會(huì)隨緩凝量的增加而增加。最重要的的是其緩凝效果較好,即使用量很少,但效果也很好。
雙醛淀粉與蛋白質(zhì)交聯(lián),作為木材粘接劑[6]。雙醛淀粉與蛋白質(zhì)結(jié)合發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)可以產(chǎn)生一種粘結(jié)力很強(qiáng)的且?guī)缀鯚o(wú)色的膠黏劑。雙醛淀粉與醋酸乙烯聚合物配合,可作無(wú)機(jī)材料的表面處理劑和建筑材料的粘接劑。加入它能防止出堿和涂料吸入無(wú)機(jī)材料孔中,從而增加涂料的附著性能。此外雙醛淀粉還可以固化土壤表面,使其更耐水,而且不破壞土壤表面的外觀。
四、總結(jié)
綜上所述,雙醛淀粉具有良好的物化和生化性能,化學(xué)反應(yīng)活性高, 而且毒性低,被廣泛應(yīng)用。許多國(guó)家已經(jīng)開(kāi)始對(duì)它開(kāi)發(fā)和利用,但我國(guó)有關(guān)這方面的研究報(bào)導(dǎo)相對(duì)較少。因此,開(kāi)發(fā)研究雙醛淀粉具有重要的意義并具有廣闊的市場(chǎng)前景及經(jīng)濟(jì)效益。
參考文獻(xiàn)
[1]西南化工研究院有機(jī)二部淀粉利用專題組[J].天然氣化工.1986,(4):31-38
[2]何學(xué)軍,沈 斌,劉曉寧.雙醛淀粉的制備與應(yīng)用.生物加工過(guò)程.2004,2,1-4
[3]張繼武,林興盛.一種有發(fā)展前途的變性淀粉-雙醛淀粉.化學(xué)與粘合. 2002, 2,67-74
[4]藍(lán)平,廖安平,藍(lán)麗紅,吳如春.雙醛淀粉的制備及應(yīng)用.廣西民族學(xué)院學(xué)報(bào).2002,8,29-32
[5]寺田定義. 吸收性物品[P].JP ,特許公開(kāi),昭612181603
[6]董仁威. 淀粉深度加工新技術(shù)[M] . 成都:四川科學(xué)技術(shù)出版社,1988. 38-49