王娜，施穎

（1.天津農(nóng)學(xué)院食品科學(xué)系，天津300384；2.天津市農(nóng)副產(chǎn)品深加工技術(shù)工程中心，天津300384）

不同清洗方法對(duì)小白菜中有機(jī)磷農(nóng)藥去除效果的研究

王娜1，2，施穎1

（1.天津農(nóng)學(xué)院食品科學(xué)系，天津300384；2.天津市農(nóng)副產(chǎn)品深加工技術(shù)工程中心，天津300384）

將市售新鮮小白菜通過仿農(nóng)藥污染處理，采用家庭中較易實(shí)現(xiàn)的洗滌方法：自來水、淡鹽水和洗潔精水溶液分別浸泡不同時(shí)間。將樣品進(jìn)行提取、濃縮、凈化，后用高效液相色譜儀進(jìn)行定量。試驗(yàn)結(jié)果表明：3種洗滌方法對(duì)于氧樂果都有一定的去除效果，其中洗潔精水溶液浸泡2min時(shí)效果最佳，殘留率為20.41%；其次為淡鹽水浸泡15min，殘留率為21.51%；最后為自來水浸泡10min，殘留率為28.71%。為了避免洗潔精的二次污染，建議最佳清洗方法為淡鹽水浸泡15min。同時(shí)實(shí)驗(yàn)表明對(duì)果蔬的浸泡洗滌并非時(shí)間越長(zhǎng)越好。

小白菜；氧樂果；殘留率；高效液相色譜

蔬菜作為人們餐桌上不可缺少的食物，近年來越來越受到崇尚營(yíng)養(yǎng)健康的人們的親睞。在我國(guó)，人均蔬菜占有量已達(dá)310 kg，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過世界人均105 kg的水平[1]。然而，蔬菜生長(zhǎng)采收旺季也是病、蟲害發(fā)生旺季，特別是大棚蔬菜，因溫度高、濕度大、連作等多種因素，病、蟲害發(fā)生更為嚴(yán)重。農(nóng)民大多使用化學(xué)農(nóng)藥進(jìn)行病蟲害的防治，農(nóng)藥的使用確保了蔬菜的豐產(chǎn)豐收，但是由于農(nóng)藥在蔬菜上的使用量巨大而產(chǎn)生的菜地農(nóng)藥污染，高農(nóng)藥殘留問題不容忽視[2]。盡管近年來各地加大了農(nóng)藥殘留檢測(cè)力度，但是由于我國(guó)蔬菜、水果的生產(chǎn)高度分散，上市之前無(wú)法都做到農(nóng)藥殘留檢測(cè)，不可避免地會(huì)有部分農(nóng)藥殘留超標(biāo)的蔬菜水果進(jìn)入市場(chǎng)[3]。因此，在政府加大監(jiān)管力度的同時(shí)，消費(fèi)者掌握正確的清洗方法，也可以有效的去除農(nóng)藥殘留。

采用人們?nèi)粘Ｉ钪谐Ｓ玫?種操作簡(jiǎn)便的洗滌方法，對(duì)農(nóng)藥處理后的蔬菜進(jìn)行處理，對(duì)比不同方法的清洗效果，從而確定較理想的洗滌方法。希望以此來指導(dǎo)普通消費(fèi)者采用更為有效的清洗蔬菜的方法，盡可能降低蔬菜表面的農(nóng)藥殘留，從而達(dá)到安全食用的目的。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

新鮮小白菜采購(gòu)于農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)。

甲醇（色譜級(jí)）天津市博歐特化工貿(mào)易公司；氧樂果標(biāo)準(zhǔn)品，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所；中性氧化鋁（80目～100目）、二氯甲烷、丙酮、無(wú)水硫酸鈉、乙酸乙酯，北方天醫(yī)化學(xué)試劑廠；白貓洗潔精購(gòu)于華苑樂購(gòu)超市；50%氧樂果乳油采購(gòu)于農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)。

1.2 儀器與設(shè)備

1200高效液相色譜儀：美國(guó)安捷倫；色譜柱Agilent XDBC18；RE-529旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)儀：上海亞榮；HX-I回旋式振蕩：江蘇金壇市億通電子有限公司；玻璃層析柱（300mm×15mm，帶聚四氟乙烯旋塞）：定制。

1.3 方法

1.3.1 樣品處理

模擬農(nóng)藥污染方法：將從市場(chǎng)上購(gòu)買的新鮮小白菜洗凈，用吸水紙吸干表面水。將清洗過的小白菜用農(nóng)藥稀釋液浸泡10min，取出自然晾干于室溫放置12 h，待用。農(nóng)藥稀釋倍數(shù)為1 000倍。

1.3.2 清洗方法

1.3.2.1 清水浸泡

將污染的小白菜在清水中分別浸泡10、30、50 min后用流水沖洗1min。將沖洗后的小白菜用吸水紙吸干表面水，待提取、檢測(cè)?？瞻诪椴唤?jīng)過浸泡的樣品中所含有的農(nóng)藥殘留量。所有樣品均重復(fù)處理3次，取其平均值。

1.3.2.2 淡鹽水浸泡

將污染的小白菜在濃度為1/1 000的食用鹽水中分別浸泡10、30、50min。后用流水沖洗1min。將沖洗后的小白菜用吸水紙吸干表面水，待提取、檢測(cè)。空白為不經(jīng)過浸泡的樣品中所含有的農(nóng)藥殘留量。所有樣品均重復(fù)處理3次，取其平均值。

1.3.2.3 洗滌劑浸泡

將污染的小白菜在1/1 000（V/V）的市售洗滌劑中分別浸泡10、30、50min后用流水沖洗1min。將沖洗后的小白菜用吸水紙吸干表面水，待提取、檢測(cè)。所有樣品均重復(fù)處理3次，取其平均值。

1.3.3 樣品前處理

稱取15 g的待測(cè)蔬菜樣品，切碎后，裝入三角瓶中，加入50mL丙酮，放置于回旋振蕩器中振蕩1 h，過濾，濾液置于250mL分液漏斗中，加入50mL 2%的 Na2SO4溶液和25mL二氯甲烷，振搖2min，使其充分混勻，靜置分層，將下層水相放入燒杯中，二氯甲烷相倒入另一燒杯。將水相倒入圓底燒瓶中濃縮凈化。

1.3.4 樣品凈化

凈化柱：長(zhǎng)25 cm、內(nèi)徑15mm玻璃層析柱（帶聚四氟乙烯旋塞）。

凈化柱的制備：關(guān)閉旋塞，加入中性氧化鋁4.0 g，用二氯甲烷∶乙酸乙酯=95∶5（體積比）混合淋洗液淋洗并棄去。

樣品的濃縮凈化：用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器，在60℃減壓條件下將提取的樣品濃縮至5mL左右，轉(zhuǎn)移至凈化柱中，用二氯甲烷∶乙酸乙酯=95∶5（體積比）混合淋洗液60mL淋洗。收集的淋洗液置于圓底燒瓶中60℃減壓濃縮至2mL左右，冷風(fēng)吹干，用5mL甲醇定容，用孔徑0.4μm的微孔濾膜過濾，濾液待HPLC測(cè)定。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

以乙醇為稀釋液，分別配制以下濃度的氧樂果標(biāo)準(zhǔn)溶液：1、2、3、4、5mg/L。

1.5 色譜條件

色譜柱：C18柱4.6mm×150mm；

流動(dòng)相：甲醇∶水（V/V）=85∶15；

紫外檢測(cè)波長(zhǎng)：273 nm；

流速：1.0mL/min；

柱溫：30℃；

進(jìn)樣體積：50μL。

1.6 農(nóng)藥殘留計(jì)算

通過測(cè)定洗滌劑清洗之前蔬菜中農(nóng)藥殘留總量C0和洗滌之后蔬菜上剩余農(nóng)藥殘留的量C1，來計(jì)算洗滌劑對(duì)各個(gè)農(nóng)藥的洗滌去除率，從而綜合評(píng)價(jià)洗滌劑的洗滌效果。

式中：X為洗滌劑的農(nóng)藥殘留洗滌去除率，%；C0為蔬菜在洗滌前的農(nóng)藥殘留總量，（mg/kg）；C1為洗滌劑洗滌后蔬菜上的農(nóng)藥殘留量，（mg/kg）。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

本試驗(yàn)采用外標(biāo)法進(jìn)行定量分析，按照農(nóng)藥濃度和峰面積大小繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

相關(guān)系數(shù)0．9992；在0．05和0．01水平上均屬顯著。

2.2 清水浸泡不同時(shí)間對(duì)氧樂果殘留率的影響

清水浸泡是最簡(jiǎn)便易行的方法，也是家居最常用的洗菜方法。經(jīng)過清水浸泡2、5、10、15、20min處理，氧樂果吸收峰面積有明顯變化。經(jīng)過計(jì)算最后得出氧樂果殘留率，見表1。

表1 清水浸泡不同時(shí)間的氧樂果殘留率Tab le1 ReMoval rateofOMethoateafterwater washingwith different tiMe

由表1可見，清水浸泡2min時(shí)，農(nóng)藥殘留率為62.37%，在5min～10min中殘留率明顯降低，10min時(shí)為28.71%，當(dāng)浸泡到15min時(shí)，殘留率反而回升了，20min時(shí)與15min差別不大。

2.3 淡鹽水浸泡不同時(shí)間對(duì)氧樂果殘留率的影響

采用淡鹽水浸泡蔬菜，也是操作簡(jiǎn)單且常用的清洗方法。同樣經(jīng)過2、5、10、15、20min，5個(gè)不同時(shí)間段的處理，其氧樂果殘留率結(jié)果如表2所示。

表2 淡鹽水浸泡不同時(shí)間的氧樂果殘留率Table2 Removal rateofOmethoateafter lightsaltwater washing w ith different time

由表2可見，淡鹽水的處理效果整體好于清水浸泡，2 min時(shí)的殘留率能達(dá)到43.01%，當(dāng)浸泡時(shí)間15 min時(shí)，殘留率最低為21.51%，20min時(shí)依然出現(xiàn)殘留率回升現(xiàn)象。

2.4 洗潔精水溶液浸泡不同時(shí)間對(duì)氧樂果殘留率的影響

將小白菜放入稀釋好的洗潔精水溶液進(jìn)行浸泡洗滌，經(jīng)過2、5、10、15、20min，5個(gè)不同時(shí)間段的處理，其氧樂果殘留率結(jié)果如表3所示。

表3 洗潔精水溶液浸泡不同時(shí)間的氧樂果殘留率Table3 ReMoval rateof OMethoateafter detergent solution washingw ith different time

2min時(shí)，殘留率達(dá)到20.41%，隨著浸泡時(shí)間的延長(zhǎng)，氧樂果殘留率逐步回升，20min后達(dá)到39.45%。

3 結(jié)果

3種洗滌方法均為家庭常用洗滌方法，操作簡(jiǎn)便，3種方法對(duì)于氧樂果都有一定的去除效果，其中洗潔精水溶液浸泡2min時(shí)效果最佳，殘留率為20.41%；其次為淡鹽水浸泡15min，殘留率為21.51%；最后為自來水浸泡10min，殘留率為28.71%。

由數(shù)據(jù)可看出浸泡洗滌并非時(shí)間越長(zhǎng)越好，在一定時(shí)間后的3種方法的殘留率都有所回升。雖然洗潔精水溶液浸泡效果最好，時(shí)間也最短，但是本實(shí)驗(yàn)未對(duì)洗潔精的殘留做進(jìn)一步的探討，為了避免洗潔精的二次污染，建議最佳清洗方法為淡鹽水浸泡15min。

[1]湯鋒,鄧大鵬,劉根鳳,等.蔬菜中4種農(nóng)藥殘留去除技術(shù)研究[J].安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2006,33(2)：183-188

[2]丁昌東．我國(guó)蔬菜農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)存在的問題與對(duì)策[J]．中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化,2004(7)：15-17

[3]陳珠靈,陳飛,陳紅青．高效液相色譜測(cè)定蔬菜中三種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量[J]．福州大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版,2005,2(33)：98-100

Study on Removal of Organophosphorus Pesticides in Chinese Cabbagew ith Different Cleaning Methods

WANGNa1，2，SHIYing1
（1.The Departmentof Food Science，Tianjin Agriculture University，Tianjin 300384，China；2.Tianjin Engineerand Technology Research Centerof Agricultural ProductsProcessing，Tianjin 300384，China）

Fresh cabbages bought froMmarketwere artificially treated by pesticide.Then the cabbages were washed with easy handlingmethods in the family by soakingwith water，lightsaltwater and detergentsolution during different time.Different sampleswere extracted，concentrated，purified，after using high performance liquid chromatograph，and then conducted a quantitative study.The results showed that：Rogor，detergent solution gave the best results among these threewashingmethods.Residual ratewas 20.41%after 2minutes washing.The second bestonewas lightbrinewashing for 15minuteswith the residual rate of21.51%.The last onewaswaterwashing for10minuteswith the residual rateof28.71%.Toavoid adetergent residuepollution，it was recommended that the bestway for lightsaltwater for 15minutes.Results showed thatwashing for long time wasnotsuitable forpesticide removal.

Chinese cabbage；Omethoate；residual rate；HPLC

10.3969/j.issn.1005-6521.2014.18.007

2014-09-15

王娜（1978—），女（漢），高級(jí)實(shí)驗(yàn)師，碩士，研究方向：食品化學(xué)。