朱新華，蔣康富

（1.東莞市公安局南城分局 廣東東莞 523000；2.東莞市公安局塘廈分局 廣東東莞 523000）

復(fù)寫紙字跡書寫時間鑒定之薄層色譜法初步探索

朱新華1，蔣康富2

（1.東莞市公安局南城分局 廣東東莞 523000；2.東莞市公安局塘廈分局 廣東東莞 523000）

近年來涉及文件制成時間鑒定的案件越來越多,有關(guān)文件制成時間的問題迫切需要研究解決。采用薄層色譜法探索復(fù)寫紙字跡書寫時間的實驗，條件主要從薄層色譜法需要的溶劑條件、試樣用量、展開劑的配置等方面進(jìn)行篩選,找出合適的溶劑、展開劑。通過薄層色譜法實驗對復(fù)寫紙色料字跡書寫時間鑒定進(jìn)行初步的探索。實驗結(jié)果如圖譜所示：1.同條件下的復(fù)寫紙字跡書寫時間越近，其個色點吸收峰的相對峰高或相對峰面積則大；反之則小。2.不同成分的復(fù)寫紙色料字跡展開掃描后，各色點的吸收峰組成及峰高面積都不相同。

文件制成時間；薄層色譜法；薄層色譜條件溶劑；展開劑的選擇

薄層色譜法是利用混合物中各組份在某一物質(zhì)中的吸附或溶解性能（即分配）的不同，或其親和作用性能的差異，使混合物的溶液流經(jīng)該物質(zhì)時進(jìn)行反復(fù)的吸附或分配，從而將各組份分開。即將吸附劑均勻地涂于玻璃板上使之形成薄層，構(gòu)成吸附層。將樣品溶液滴于薄層板的起始線上，待溶劑揮發(fā)之后，將其置于盛有一定溶劑的層析缸中，溶劑流過后，由于不同的物質(zhì)在吸附劑和溶劑之間會發(fā)生不斷的吸附、解吸附的過程，在這個過程中移動速度的快慢差別使各物質(zhì)彼此分開。由于各種復(fù)寫紙色料的成分和色料字跡的書寫時間有所差別，當(dāng)進(jìn)行展開以后各個成份的差別會在層析板上表現(xiàn)出分離斑點的不同（如點的距離、顏色以及熒光效應(yīng)等），從而達(dá)到區(qū)分各種復(fù)寫紙成份的目的。

一、溶劑的選擇

本實驗從選擇溶劑入手，所用的溶劑有：正丁醇、無水乙醇、氯仿、丙酮、水、正乙烷，從中選出可以較好溶解復(fù)寫紙色料字跡的試劑。

（一）試樣的切取。

用手術(shù)刀切取若干印有復(fù)寫紙色料字跡的小紙片，記錄復(fù)寫紙的品牌，并放入點滴板的凹槽中。

（二）溶解。

用滴管吸取少量所選的試劑，滴入點滴板的凹槽中，觀察溶解效果，具體的溶解結(jié)果為:

正丁醇 無水乙醇 丙酮 氯仿 正乙烷 水 環(huán)乙烷上海薄型藍(lán)色復(fù)寫紙+ + + + + + + + + + + - +上海發(fā)票專用復(fù)寫紙+ + + + + + + + + + + + + - +

二、展開劑的選擇

使用合適的溶劑進(jìn)行溶解后，再使用展開劑進(jìn)行實驗。展開劑的使用比較復(fù)雜，一般的原則是根據(jù)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、極性和吸附劑性質(zhì)決定。一般的展開劑為中等極性，即展開劑的極性在被檢物和吸附劑的極性之間。本實驗列出的展開劑以及配比是：

A.正丁醇：二甲基甲酰胺：水=2∶1∶1

B.正乙烷：乙酸乙脂=8∶2

C.正丁醇：乙醇：水=9∶1∶2

D.異丙醇

E.正乙烷：丙酮：乙酸乙脂=4∶1∶1

F.異戊醇：丙酮：水=5∶5∶1

G.正丁醇：乙醇：水：無水乙酸=6∶2∶2∶1

H.氯仿：丙酮：丙酸：二甲酸=1∶4∶8∶1

展開劑選擇實驗操作：

（一）展開劑的配置。

把各組成試劑用分液漏斗移入錐形瓶中，振搖使混合液充分混勻，靜置，如果分層，取用體積大的一層作為展開劑。

（二）點樣。

溶劑滴入點滴板凹槽后，形成樣品的溶液。后用內(nèi)徑為0.5mm管口平整的毛細(xì)管點樣。先用鉛筆在距離薄層板一端1cm處輕輕劃一橫線作為起始線，然后用毛細(xì)管吸取樣品，在起始線上小心點樣，用電吹風(fēng)加快揮發(fā)，使上次的點樣溶劑揮發(fā)以后再進(jìn)行第二次的點樣，這樣可以加強(qiáng)斑點樣品的濃度也可以減小斑點的直徑，否則樣點的直徑過大易造成拖尾、擴(kuò)散等現(xiàn)象，從而影響分離效果。

若在同一板上點幾個樣，樣點間距離應(yīng)為1-1.5cm。點樣不可刺破薄層，所用毛細(xì)管長為4cm，容量為2ul。每個點吸取2次，點樣結(jié)束后，將硅膠板置于層析缸中，并使傾角大于45度，調(diào)整，密封展開缸的位置使液面盡量處于水平的位置。

（三）展開。

將點好樣品的薄層板放入展開室的展開劑中，浸入展開劑的深度為距離薄層板底邊0.5cm-1.0cm（切勿將樣點浸入展開劑中）,密封室蓋。

待展開劑上移動到離硅膠板上端約1厘米時，取硅膠板，放入通風(fēng)櫥中使展開劑揮發(fā)干燥，待硅膠板干燥以后先在日光下進(jìn)行觀察，之后放到紫外燈下進(jìn)行觀察。

該實驗用丙酮作為溶劑，對兩種復(fù)寫紙色料字跡進(jìn)行溶解，將點樣后的薄層板放入層析缸中進(jìn)行展開，具體展開效果見下表：

表1 展開劑展開效果

從上表可以看出，實驗中被選的幾種展開劑展開效果較好的有：C.正丁醇∶乙醇∶水（9∶1∶2）；G.正丁醇∶乙醇∶水∶無水乙醇（6∶2∶2∶1）；H.氯仿∶丙酮∶丙酸∶二甲酸（1∶4∶8∶1）。

三、第一組實驗

實驗中選用了以上選好的氯仿作為溶劑，異丙醇作為展開劑，并選取了不同書寫時間書寫在同種紙張上的上海薄型藍(lán)色復(fù)寫紙色料字跡（2013年2、3、4、5月各書寫一份）作為樣本，以區(qū)別展開以后由于字跡書寫時間的差別而在層析板上表現(xiàn)出的分離斑點有何不同。并將層析板進(jìn)行掃描，以分析不同書寫時間的復(fù)寫紙字跡掃描結(jié)果有何不同。

討論：無論是以氯仿作溶劑、以異丙醇作展開劑還是以丙酮作溶劑、以正丁醇：乙醇：水（9∶1∶2）作展開劑對實驗樣本進(jìn)行實驗，均表現(xiàn)出了由于樣本書寫時間的不同而導(dǎo)致層析板上分離斑點的不同。從圖中可以看出，從一月份至五月份的4份樣本的分離斑點的顏色由淺至深，說明字跡書寫時間越近，其分離斑點的顏色越深。在觀察掃描結(jié)果，可看出：同條件下的復(fù)寫紙字跡書寫時間越近，其個色點吸收峰的相對峰高或相對峰面積則大；反之則小。（見圖一、圖二）

圖1 層析板

圖2 層析板掃描圖

四、第二組實驗

實驗中取用了以上選好的氯仿作為溶劑，異丙醇作為展開劑，對相同書寫時間書寫在同種紙張上的上海薄型藍(lán)色復(fù)寫紙字跡樣本和上海發(fā)票專用藍(lán)色復(fù)寫紙字跡樣本進(jìn)行了比較實驗，以區(qū)別展開后由于復(fù)寫紙成分的差別而在層析板上表現(xiàn)出的分離斑點有何不同。并將層析板進(jìn)行掃描，以分析不同成分的復(fù)寫紙字跡掃描結(jié)果有何不同。

討論：上海發(fā)票專用藍(lán)色復(fù)寫紙字跡樣本的展開顏色較上海薄型藍(lán)色復(fù)寫紙字跡樣本深，并且展開后分離斑點的顏色組成也不盡相同。通過對兩種不同成分的復(fù)寫紙色料字跡展開結(jié)果進(jìn)行掃描，可看出：不同成分的復(fù)寫紙色料字跡展開掃描后，各色點的吸收峰組成及峰高面積都不相同。（見圖3-圖6）

圖3 上海薄型復(fù)寫紙層析板

圖4 上海薄型復(fù)寫紙層析板掃描圖

圖5 上海發(fā)票藍(lán)色復(fù)寫紙色料

圖6 上海發(fā)票藍(lán)色復(fù)寫紙掃描圖

五、特別注意事項

1．將展開劑倒入容器中混合均勻，然后倒入層析缸中蓋好磨沙玻璃放置至少半小時，讓溶劑充分揮發(fā)，在缸內(nèi)形成飽和狀態(tài)。

2．點樣的直徑不能過大，一般斑點的直徑不超過2cm，同時要盡量使各個點到玻璃板底的距離一致，這樣容易比較結(jié)果，使結(jié)果顯得直觀，可以直接比較各個點到原點的距離。其次原點到硅膠板底部距離一般為1cm左右。

3．點樣時為了加快點樣速度，盡快使斑點干燥，可使用電吹風(fēng)，但是不能加熱。缸內(nèi)展開劑不可沒過斑點，一般蓋過展開缸底部即可。硅膠板在缸內(nèi)的傾斜角度一般與水平方向成45°角。

4．點樣與展開應(yīng)按要求進(jìn)行，避免點樣時戳破薄層板面。不要讓展開劑前沿上升至底線。

[1]劉 文．刑事科學(xué)技術(shù)總論[M]．北京：中國人民公安大學(xué)出版社，2003．

[2]論文編審組．中國文件檢驗專業(yè)建設(shè)40周年學(xué)術(shù)討論會論文集[C]．北京：警官教育出版社，2000．

Primary Research on TLC for the Writing Identification on Carbon Paper

ZHU Xin-hua,JIANG Kang-fu

In recent years,there are more and more cases i nvolving in date identification for a document.It became into an urgent problem.The experiment can be done to explore the date wrote with carbon paper by TLC.We can find out the suitable dissolvent and developer in the condition needed by TLC from dissolvent,sample dosage and filtered developer configuration etc.This article makes a primary research on writing date identification on carbon paper by TLC.The results as shown in the graph:1.In the same condition,the closer date wrote on carbon paper,the bigger absorbed peaks and relevant areas showed in color point group,and smaller conversely.2.After scanning handwriting on carbon paper with different compositions,the peaks and areas in color points are definitely different.

Date of Document;Thin Layer Chromatography (TLC);Condition Dissolvent of TLC; Developer Choice

D918.92

A

1674-5612（2014）05-0061-05

（責(zé)任編輯：吳良培）

2014-05-03

朱新華，（1983- ），男，廣東豐順人，東莞市公安局南城分局刑偵大隊助理工程師，研究方向：文件檢驗；蔣康富，（1982- ），男，廣西全州人，東莞市公安局塘廈分局刑偵大隊助理工程師，研究方向：文件檢驗。