[摘要]本文通過增加進(jìn)樣量，在配備FPD檢測器的氣相色譜上實現(xiàn)了苯中痕量噻吩的檢測。采用外標(biāo)法定量苯中的痕量噻吩，噻吩最低檢測含量為0.02 mg/kg。

[關(guān)鍵詞]苯；噻吩；氣相色譜；FPD

[中圖分類號]O657.3[文獻(xiàn)標(biāo)識碼] A

苯是重要的化工原料，大量用于生產(chǎn)精細(xì)化工中間體和有機(jī)原料。在環(huán)己酮的生產(chǎn)中，需要用到純苯作為原料，而苯中的微量噻吩會造成環(huán)己酮工藝中的催化劑中毒[1]，所以環(huán)己酮生產(chǎn)企業(yè)對苯中噻吩的要求非常嚴(yán)格[2]，一般要求不大于0.1 mg/kg。苯中噻吩的分析方法主要采用ASTM D 4735氣相色譜法分析苯中微量噻吩的標(biāo)準(zhǔn)試驗方法[3]，該方法推薦兩種檢測器，采用火焰光度檢測器（FPD）可測定噻吩含量在0.5 mg/kg-5 mg/kg。采用脈沖火焰光度檢測器（PFPD）可用于噻吩含量在0.14 mg/kg-2.61 mg/kg的精制苯樣品，標(biāo)準(zhǔn)中也提到通過加大進(jìn)樣量可以檢測到更低的噻吩含量，但是并沒有給出具體條件和檢測下限。通過實驗氣相色譜配置FPD檢測器，通過增大進(jìn)樣量，可以檢測苯中小于0.1 mg/kg的噻吩，其最低檢測下限可以達(dá)到0.02 mg/kg。

1實驗部分

1.1儀器與試劑

色譜儀：島津GC-2014C型氣相色譜儀，島津色譜數(shù)據(jù)工作站；色譜柱：島津?qū)Ｓ绵绶苑治錾V柱，柱長3.1 m，內(nèi)徑3.2 mm；檢測器：FPD-2014檢測器；微量注射器：50μL。

噻吩，優(yōu)級純；無噻吩苯，按照ASTM D1685制備；氦氣、氫氣，純度99.995%以上。

1.2試驗條件，見表1。

1.3標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

1.3.1噻吩標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

稱取噻吩0.050 4 g（稱準(zhǔn)至0.000 2 g）于裝有1/3無噻吩苯的500 mL棕色容量瓶中，然后用無噻吩苯稀釋至刻度，搖勻，此液為114 mg/kg噻吩標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置

取標(biāo)準(zhǔn)溶液1 mL于100 mL棕色容量瓶中，用無噻吩苯稀釋至刻度，搖勻，配制成噻吩含量為1.14 mg/kg的苯噻吩標(biāo)準(zhǔn)溶液。分別取2 mL、5 mL、10 mL、20 mL，分別稀釋到100 mL，配置成1號標(biāo)樣0.023 mg/ kg，2號標(biāo)樣0.058 mg/kg，3號標(biāo)樣0.11 mg/ kg，4號標(biāo)樣0.23 mg/kg共計4種標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.4定量依據(jù)

在上述色譜條件下，待儀器穩(wěn)定后分別取上述配制的標(biāo)樣25μL進(jìn)樣，用噻吩濃度的自然對數(shù)作為y值，用噻吩峰高的自然對數(shù)作為x值，通過EXCEL可以繪制如圖1標(biāo)準(zhǔn)曲線。在色譜工作站中，選擇定量方法曲線類型為指數(shù)曲線。

1.5實際樣品分析

待儀器穩(wěn)定后，在同樣條件下，取25μL試樣進(jìn)樣測定，得出色譜圖，利用島津色譜數(shù)據(jù)工作站對數(shù)據(jù)進(jìn)行處理，測得噻吩含量。

2結(jié)果與討論

2.1定性依據(jù)

取無噻吩苯進(jìn)樣得到色譜圖；在無噻吩苯中加入少量噻吩，進(jìn)樣，根據(jù)增加的峰來定性噻吩。

2.2分離效果評價

從色譜圖2噻吩譜圖中可以看出，噻吩專用色譜柱具有柱效高、分離效果好等特點，即使在大進(jìn)樣量條件下，仍能滿足分離要求。峰與峰之間分離良好。

2.3定量方法

根據(jù)FPD檢測器的特性，采用對數(shù)外標(biāo)法定量可以得到一條線性曲線，見圖1。

2.4精密度與準(zhǔn)確度試驗

3結(jié)論

3.1使用帶FPD檢測器的氣相色譜儀，進(jìn)樣量25μL，使用高分離度的玻璃柱可以實現(xiàn)對苯中微量噻吩的檢測，最低可以檢測到苯中0.01 mg/kg的噻吩。

3.2通過加大進(jìn)樣量提高檢測下限的前提是柱子的容量和分離度必須滿足要求，否則會造成噻吩峰出在苯峰的拖尾上，嚴(yán)重時發(fā)生猝滅現(xiàn)象造成苯中噻吩無法被檢測。同時加大進(jìn)樣量可能會造成FPD檢測器的滅火或者淬滅，給出錯誤結(jié)果。加大進(jìn)樣量后，F(xiàn)PD檢測器在苯色譜峰開始和結(jié)束都會出現(xiàn)基線下降的現(xiàn)象，如果沒有良好的分離度，造成噻吩在基線回升時出峰，也會對結(jié)果造成一定影響。

參考文獻(xiàn)

[1]王華蘭.氣相色譜法測定苯中噻吩含量[J].燃料與化工，2009，40（1）：52-53.

[2]Q/SH PRD118-2011工業(yè)用純苯.

[3]ASTM D4735氣相色譜法分析苯中微量噻吩的標(biāo)準(zhǔn)試驗方法.

作者簡介：李玉萍（1971-）女，大專，工程師，從事油品分析和質(zhì)量管理工作。