摘 要:本文主要涉及到的時(shí)應(yīng)用在聚乙二醇回收行業(yè)中的離子交換樹脂污染,指出主要污染物為有機(jī)物。并且選擇不同的復(fù)蘇液進(jìn)行復(fù)蘇處理,復(fù)蘇后樹脂交換量大幅度提高。為離子交換樹脂在聚乙二醇回收液中的使用和復(fù)蘇提供了理論基礎(chǔ)。
關(guān)鍵詞:聚乙二醇 離子交換樹脂 復(fù)蘇液 交換容量
中圖分類號:TQ425 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:1672-3791(2013)05(a)-0082-02
線切割聚乙二醇的回收現(xiàn)在應(yīng)用日益廣泛,由于聚乙二醇在切割過程中會被氧化并帶入大量的金屬雜質(zhì)離子,在回收過程想用簡單的過濾方法很難將這些雜質(zhì)完全去除。離子交換樹脂能在液箱中與帶相同電荷的離子進(jìn)行交換反應(yīng),此交換反應(yīng)是可逆的,即可用適當(dāng)?shù)碾娊赓|(zhì)沖洗,使樹脂恢復(fù)原有狀態(tài),可供再次利用。利用離子交換去除回收液中的雜質(zhì)離子,可以提高回收液的品質(zhì)。離子交換樹脂現(xiàn)在被廣泛應(yīng)用于聚乙二醇回收行業(yè)。
雖然離子交換樹脂的使用已經(jīng)非常廣泛,但其在聚乙二醇回收液中的應(yīng)用鮮有報(bào)道。開封萬盛新材結(jié)合近幾年應(yīng)用的實(shí)際情況,對離子交換樹脂的污染原因進(jìn)行了分析,并比較了不同的復(fù)蘇的方法,成功解決了樹脂受污染后產(chǎn)量下降,樹脂破碎等問題。
1 樹脂污染的原因和主要污染源分析
1.1 陰樹脂污染原因及污染后特征
進(jìn)水的各種大分子有機(jī)物是陰樹脂污染的主要來源[1];因?yàn)殛帢渲慕Y(jié)構(gòu)和性能使其對大分子有機(jī)物存在不可逆反應(yīng)。低分子量有機(jī)物被樹脂吸附后,在再生時(shí)可以置換出來,因而不易污染樹脂。此外,來自陽樹脂的降解產(chǎn)物也會使陰樹脂受到有機(jī)物污染。國外經(jīng)驗(yàn)認(rèn)為,氫型陽樹脂含水量大于60%時(shí),就會有相當(dāng)數(shù)量的有機(jī)物釋放到水中污染陰離子。被污染的強(qiáng)堿陰樹脂可出現(xiàn)以下特征。
(1)外觀顏色由開始的淺黃色,逐漸污染為淡棕色-深棕色-棕褐色-黑褐色,且樹脂破碎嚴(yán)重。
(2)再生后的強(qiáng)堿陰樹脂,其沖洗水量會明顯增大。
(3)工作交換容量下降,樹脂含水量下降,樹脂上的交換基團(tuán)發(fā)生變化,其中強(qiáng)堿基團(tuán)減少,弱堿基團(tuán)增多。
1.2 樹脂受有機(jī)物污染的判斷
浸泡后食鹽水的顏色樹脂被污染程度如表1所示。
1.3 陽樹脂受鐵污染的一般現(xiàn)象
陽樹脂受鐵污染時(shí),樹脂顏色明顯變深,變暗。嚴(yán)重時(shí)變成暗褐色或黑色,再生困難,工作交換容量降低,制水量下降,且出水水質(zhì)變差。鐵污染程度的劃分如表2所示。
2 復(fù)蘇劑的選擇和復(fù)蘇對離子樹脂交換容量的影響
2.1 受污染情況的判斷
本文中主要選用了強(qiáng)堿性型陰離子交換樹脂和強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂,從現(xiàn)場樹脂罐中取出這兩種樹脂用上述標(biāo)準(zhǔn)判斷,新的陰樹脂為淺黃色,現(xiàn)在為深紅色甚至黑色,新的陽樹脂為淡黃色,現(xiàn)在為深黃色。用食鹽水浸泡后,溶液為棕色??梢钥闯鰳渲袡C(jī)物污染較為嚴(yán)重。用GB/T15337-1994測量鐵離子含量,發(fā)現(xiàn)其中鐵離子含量小于2.96×10-5,不是主要污染源。
2.2 復(fù)蘇液的選擇
根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,最終采取選擇幾種復(fù)蘇液來做比較。堿性NaCl復(fù)蘇法即4%NaO H+10%NaCl混合液,在這種鹽堿溶液中加熱復(fù)蘇,樹脂在鹽和堿的交替作用下,樹脂骨架上的有機(jī)物處于最佳的移動狀態(tài),不斷地被洗脫下來。一般而言,鹽堿法持續(xù)時(shí)間較短。但是比較經(jīng)濟(jì)實(shí)用,且用的較為廣泛。
有機(jī)溶劑復(fù)蘇法的理論依據(jù)是相似相容定理,即利用有機(jī)物易溶于有機(jī)溶劑的原理,用有機(jī)溶劑解析-萃取樹脂上吸著的有機(jī)物。常用的溶劑有:乙醇,丙酮-β-2.酮-甲醇-乙醇-異丙醇-環(huán)氧乙烷-二甲基甲酰胺。為提高解吸效果,可配合酸堿等其它解析劑使用。
表面活性劑復(fù)蘇法,常用的表面活性劑有:磺酸,苯磺酸,羧丙基磺酸等等。
氧化劑復(fù)蘇法是利用有機(jī)物的可氧化性來除去樹脂中的有機(jī)物的,即用氧化劑破壞有機(jī)物的結(jié)構(gòu),使其變成小分子,從而從樹脂骨架上脫落下來。常用的氧化劑有臭氧,次氯酸鈉,次氯酸,次氯酸鈣,高氯酸,硝酸,雙氧水,過氧化鈉,高錳酸鉀,乙酸,氯氣等等。最終選用了其中五種來做比較:(1)鹽酸加雙氧水,最后再加堿復(fù)蘇溶液。(2)先用鹽酸泡,再加堿復(fù)蘇溶液。(3)乙醇加雙氧水。(4)乙醇。(5)堿溶液。按照GB/T5760-2000測定其全交換容[2]的結(jié)果比較如表3所示。
在同一溫度下,不同的復(fù)蘇液,浸泡后呈現(xiàn)深淺不一的顏色,表明它們對有機(jī)物的洗脫能力不相同;對鐵離子的洗脫能力也不相同。新樹脂報(bào)道的理論交換容量為3.8 mol/g,污染的樹脂全交換容量2.24 mol/g。
氧化型復(fù)蘇液會影響樹脂的機(jī)械強(qiáng)度,樹脂比較容易破碎,建議使用濃度要控制好。在本次試驗(yàn)中,雙氧水濃度為60 ml復(fù)蘇液加三到五滴。
2.3 復(fù)蘇前后動態(tài)交換容量的對比[3]
復(fù)蘇前后動態(tài)交換容量的對比如表4所示。選用第一種復(fù)蘇液復(fù)蘇后的樹脂進(jìn)行動態(tài)交換容量實(shí)驗(yàn)。從這個實(shí)驗(yàn)中可以看出,復(fù)蘇后的產(chǎn)量提高了50%。
3 結(jié)論
(1)經(jīng)過處理后效果很好,樹脂的顏色得到改善,交換能力也得到恢復(fù),處理后樹脂的全交換容量提高。
(2)工藝改進(jìn)后避免了因廢棄樹脂而造成的污染,有利于環(huán)境的保護(hù)。
(3)由于樹脂交換能力得以恢復(fù),使樹脂再生周期延長,耗鹽量相對減少,原料用料下降40%。
(4)延長樹脂使用壽命,樹脂被污染后,特別是被鐵污染后,會加速樹脂分解。延長再生周期,減少再生次數(shù),也可以延長樹脂的使用壽命。
參考文獻(xiàn)
[1]田文華,郭安祥,馬海燕.離子交換樹脂污染原因分析及復(fù)蘇效果[J].西北電力技術(shù),2000,(5):4~7.
[2]GB/T5760-2000.
[3]王鳳英,羅書凱,侯鳳,等.重污染陰離子交換樹脂復(fù)蘇實(shí)驗(yàn)研究[J].青島大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2003(2).