盧利平,唐 龍,岳 恩,羅順安,張 平
(1.重慶材料研究院有限公司,重慶 400707;2.國(guó)家儀表功能材料工程技術(shù)研究中心,重慶 400707)
熱電阻傳感器具有測(cè)溫范圍大、準(zhǔn)確度高、性能穩(wěn)定、重復(fù)性好等特點(diǎn),是一種比較理想的溫度檢測(cè)元件,在航空發(fā)動(dòng)機(jī)上被廣泛應(yīng)用于大氣溫度、燃滑油溫度的采集中[1]。純金屬或稀合金電阻溫度系數(shù)大,電阻-溫度特性曲線復(fù)現(xiàn)性好,是電阻溫度計(jì)的理想材料,其中,Pt、Ni、Fe等過(guò)渡族金屬電阻率較大,加工性能好,常被用作電阻溫度計(jì)材料[2]。根據(jù)各自特點(diǎn),它們所使用的環(huán)境及溫度范圍有所不同,一般而言,鉑電阻具有測(cè)溫精度高、化學(xué)性能穩(wěn)定可靠、測(cè)溫范圍寬的特點(diǎn),可作為標(biāo)準(zhǔn)電阻溫度計(jì)使用,廣泛用于工業(yè)測(cè)量中,是目前測(cè)溫復(fù)現(xiàn)性最好的一種。但對(duì)于工業(yè)應(yīng)用來(lái)說(shuō),特別是在較低的溫度條件下,鎳電阻可以部分代替鉑電阻,具有廣泛的應(yīng)用前景。與鉑相比,鎳具有較高的電阻溫度系數(shù),比鉑高出50%以上,靈敏度較高,在一般情況下鎳絲的化學(xué)性能也比較穩(wěn)定,與氧、氯等元素不起作用,鎳絲還能在表面生成一層致密的氧化鎳,具有保護(hù)作用[3]。鎳絲的可焊性好,同時(shí)價(jià)格低廉。在200℃以下,鎳的電阻溫度特性線性度較好,因此目前機(jī)載電阻溫度傳感器在200℃以下一般采用鎳電阻絲制備[4]。
在國(guó)外,尤其是歐美、俄等國(guó),鎳電阻得到了普遍的使用,許多國(guó)家已經(jīng)制定了鎳電阻及鎳電阻材料的國(guó)家工業(yè)標(biāo)準(zhǔn),其中,被廣泛采用的有德國(guó)的 DIN43760、俄羅斯的ГОСТР8.625-2006等等,美國(guó)科學(xué)儀器制造協(xié)會(huì)也制定出了鎳電阻材料的相關(guān)技術(shù)規(guī)范。在鉑電阻溫度計(jì)及材料方面國(guó)內(nèi)已經(jīng)有完善的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),但鎳電阻及鎳電阻材料的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)還沒(méi)有,隨著我國(guó)航空工業(yè)的發(fā)展,鎳電阻的應(yīng)用范圍將不斷擴(kuò)大,在眾多領(lǐng)域得到廣泛使用。
鎳電阻絲常用電阻溫度系數(shù)α來(lái)表示絲材性質(zhì)和電阻的溫度特性[5]:
一般電阻絲材料不同或同一種材料如果含雜質(zhì)與應(yīng)力狀態(tài)不同,電阻溫度系數(shù)也會(huì)不一樣。國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)中測(cè)溫用鎳電阻絲采用摻有少量雜質(zhì)的鎳合金制成,電阻溫度系數(shù)主要有2 種,一種是0.00617/℃(俄)或 0.00618/℃(德),另外一種是0.00672/℃。本文中研制的是一種非標(biāo)準(zhǔn)的鎳電阻絲材,絲材直徑為φ0.05mm,電阻溫度系數(shù)為0.00586/℃,用于某型機(jī)載溫度傳感器。
金屬與合金的電阻隨溫度升高而增大,但一般高純金屬和稀合金的電阻溫度系數(shù)要大一些。測(cè)溫用鎳電阻絲一般采用純鎳,具有較高的穩(wěn)定性,通過(guò)添加少量合金元素調(diào)整合金電阻溫度系數(shù)。一般金屬稀合金電阻率滿足Matthiessen 定則[6]:
式(2)中:ρa(bǔ)為稀合金電阻率;ρi(c)為受雜質(zhì)濃度影響的殘留電阻率;ρp(T)為受溫度影響的理想電阻率。
可見(jiàn)鎳的電阻率同樣來(lái)自于雜質(zhì)和聲子的散射,調(diào)整鎳的電阻溫度系數(shù)主要是通過(guò)添加微量合金元素,提高鎳電阻合金的電阻率,從而降低其電阻溫度系數(shù)。
本文鎳電阻合金制備采取在高純鎳(Ni≥99.9 wt.%)基礎(chǔ)上,精確添加微量合金元素Cu、Fe等,調(diào)整合金電阻率,使其電阻溫度系數(shù)滿足要求。其中,Cu對(duì)提高鎳合金電阻率和降低電阻溫度系數(shù)的影響程度要高于Fe。
實(shí)驗(yàn)中一共制備了7種成分的鎳電阻合金,其成分如表1所示。
表1 鎳電阻合金的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))
實(shí)驗(yàn)中鎳電阻合金絲材制備工藝主要采用真空熔煉加電渣重熔,然后對(duì)合金鑄錠進(jìn)行熱鍛方坯,對(duì)方坯進(jìn)行精細(xì)打磨后,再進(jìn)行熱軋加工,對(duì)熱軋盤圓條進(jìn)行熱處理后,再進(jìn)行反復(fù)拉絲、氫氣保護(hù)熱處理退火,直至拉到成品微細(xì)絲,再進(jìn)行氫氣保護(hù)熱處理退火。
為保證材料純凈度和研制過(guò)程可控,采用高純?cè)牧希渲?,配料中原輔材料為電解鎳(Ni≥99.96%),工業(yè)純鐵(Fe≥99.0%),高純電解銅(Cu≥99.6%),采用高純鎂砂打制熔煉坩堝,控制熔煉真空度優(yōu)于10-3乇,鍛打及熱軋開坯溫度為1150℃。絲材粗拉完成后,微細(xì)絲加工采用精密水箱拉絲機(jī)和818拉絲機(jī)配鉆石模拉制,氫氣保護(hù)氣氛連續(xù)熱處理退火。
固溶處理溫度對(duì)固溶態(tài)鎳電阻絲材的電阻率和電阻溫度系數(shù)有明顯影響,冷加工狀態(tài)或不完全充分退火的鎳電阻絲材電阻率較大,電阻溫度系數(shù)較低,這意味著鎳電阻絲在實(shí)際使用過(guò)程中如不充分退火將會(huì)影響其穩(wěn)定性。實(shí)驗(yàn)中,為獲得最佳熱處理工藝,對(duì)絲材進(jìn)行了氫氣保護(hù)連續(xù)熱處理,處理溫度分別為 550℃、600℃、650℃、700℃、750℃ 和800℃,分析測(cè)試了不同熱處理溫度下鎳電阻絲的電阻溫度系數(shù)。
鎳電阻絲的室溫電阻率測(cè)試參照GB6146—85《精密電阻合金電阻率測(cè)試方法》標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行,電阻溫度系數(shù)α0~100℃測(cè)試參照《GB6148—85精密電阻合金溫度系數(shù)測(cè)試方法》標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行,測(cè)試采用超級(jí)恒溫油槽和8位半寬帶測(cè)試儀進(jìn)行,四線制雙臂電橋法測(cè)量,測(cè)試樣品制備采用在云母片上繞制充分退火的被測(cè)鎳電阻絲,經(jīng)130℃ ×12 h老化后測(cè)試,測(cè)試儀器為恒溫臺(tái)、超級(jí)恒溫油槽和精密數(shù)字電壓表等。
鎳電阻絲電阻率ρ0℃、電阻溫度系數(shù)α0~100℃測(cè)試結(jié)果列于表2,其中7#樣品達(dá)到了設(shè)計(jì)和技術(shù)指標(biāo)要求。3#樣品滿足德國(guó)DIN43760標(biāo)準(zhǔn)。
表2 鎳電阻絲電阻率、電阻溫度系數(shù)
鎳電阻合金電阻率對(duì)Cu的含量較為敏感,要通過(guò)調(diào)整合金中Cu含量來(lái)調(diào)整合金電阻溫度系數(shù)較為困難,對(duì)比1#樣和7#樣,在其他成分基本一致的情況下,較多的Cu使得合金電阻溫度系數(shù)明顯下降,下降幅度達(dá)到230 ppm。為此,在固定合金Cu含量的情況下,調(diào)整Fe含量來(lái)控制合金電阻溫度系數(shù)就方便得多。實(shí)驗(yàn)中,微調(diào)Fe含量制得的7#樣,性能優(yōu)良,符合研制要求。
為研究熱處理工藝對(duì)電阻溫度系數(shù)的影響,熱處理實(shí)驗(yàn)中,對(duì)5#絲材分別采取 550℃、600℃、650℃、700℃、750℃、800℃氫氣保護(hù)連續(xù)熱處理,測(cè)試其電阻比W100=R100/R0,結(jié)果如圖1所示。由圖1可見(jiàn),在700℃以上熱處理,絲材已經(jīng)充分退火,電阻溫度系數(shù)趨于穩(wěn)定。
圖1 鎳電阻絲電阻比隨固溶處理溫度的變化
作為溫度計(jì)量用鎳電阻絲材,其穩(wěn)定性應(yīng)在其允差范圍內(nèi),參照GBT59977—1999《電阻溫度計(jì)用鉑絲》和JJG160—2007《標(biāo)準(zhǔn)鉑電阻溫度計(jì)檢定規(guī)程》標(biāo)準(zhǔn),對(duì)研制的7#鎳電阻絲穩(wěn)定性進(jìn)行測(cè)試,樣品先在上限溫度240℃保溫250 h處理前后對(duì)比其R0和R100,結(jié)果如表3所示。
表3 鎳電阻絲7#樣品經(jīng)240℃ ×250 h保溫前后的電阻穩(wěn)定性
可見(jiàn)鎳電阻絲經(jīng)上限溫度240℃保溫250 h后,電阻值變化較小,穩(wěn)定性較好,滿足使用要求。將研制的鎳電阻絲材提供給用戶制成溫度傳感器元件,元件性能穩(wěn)定可靠。
在目前我國(guó)還沒(méi)有工業(yè)鎳電阻及鎳電阻絲材標(biāo)準(zhǔn)的情況下,通過(guò)多次調(diào)整鎳稀合金微量元素成分,采取合適的熱處理工藝,成功研制了某溫度傳感器用鎳電阻絲材。實(shí)驗(yàn)表明,研制的鎳電阻絲材電阻溫度系數(shù)α=0.00586/℃,滿足使用要求,絲材性能穩(wěn)定,適合于制備機(jī)載鎳電阻溫度傳感器。
[1]高廣華,王雅云.熱電阻傳感器在航空發(fā)動(dòng)機(jī)中的應(yīng)用研究[J].測(cè)控技術(shù),2012,31(3):262-266.
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[4]國(guó)家自然科學(xué)基金委.金屬材料科學(xué)[M].北京:科學(xué)出版社,1995.
[5]功能材料及其應(yīng)用手冊(cè)編寫組.功能材料及其應(yīng)用手冊(cè)[M].北京:機(jī)械工業(yè)出版社,1991.
[6]馬如璋,蔣民華,徐祖雄.功能材料學(xué)概論[M].北京:冶金工業(yè)出版社,1999.