邵月慶，李連營，邸亞男

（1，3.天津渤天化工有限責任公司，天津300480；2.天津長城協(xié)同油脂有限公司，天津300480）

1 實驗方法

1.1 方法提要

本方法以DB-WAX毛細管色譜柱和氫火焰檢測器，用丁酮做內(nèi)標物，對工業(yè)丙烯醇進行氣相色譜分離和測定。

1.2 儀器

氣相色譜儀：帶火焰離子化檢測器，且具備數(shù)據(jù)處理機或色譜工作站。

微量注射器：1L；色譜柱：DB-WAX柱，0.25 mm×60 m，涂層厚0.25 um。

1.3 試劑和溶液

丙烯醇：已知純度≥98.0%；丁酮：已知純度≥99.0%；丙烯醇標準溶液：約70%水溶液（用前述試劑配制成準確濃度的溶液）；

丁酮內(nèi)標溶液：用移液管準確移取20 mL前述酮于100 mL容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度，混勻。

1.4 色譜操作條件

進樣器溫度：200℃；檢測器溫度：230℃；載氣及流速：He，總流速約50mL/min；分流速約0.85mL/min；空氣流速：約500 mL/min；氫氣流速：約50 mL/min；進樣量：0.5 L；分流比：50

上述操作條件是典型的，可根據(jù)具體儀器的性能和色譜柱的差異作適當調(diào)整，以期獲得最佳效果。

1.4 測定過程

1.4.1 標樣溶液的配制

稱取1 mL丙烯醇試劑或丙烯醇標準溶液，稱量其質(zhì)量（精確至0.000 1 g）于10 mL容量瓶中，用移液管準確加入5 mL丁酮內(nèi)標溶液，迅速用去離子水稀釋至刻度，塞緊瓶塞，搖動使標樣完全混勻。

1.4.2 試樣溶液的配制

稱取1 mL丙烯醇樣品（稱量其質(zhì)量，精確至0.000 1 g）于10 mL容量瓶中，用與1.5.1同一支移液管準確加入5 mL丁酮內(nèi)標溶液，迅速用去離子水稀釋至刻度，塞緊瓶塞，搖動使標樣完全混勻。

1.4.3 測定

在上述色譜條件下，待儀器條件準備就緒后，先注入數(shù)針標樣溶液，計算丙烯醇的相對校正系數(shù)。然后注入兩針試樣溶液，進行氣相色譜分析。在上述色譜條件下，丁酮保留時間約6.2 min；丙烯醇保留時間約11.5 min，典型譜圖見圖1。

1.4.4 計算

丙烯醇的相對校正系數(shù)f1按式（1）計算；丙烯醇的質(zhì)量分數(shù)ω，以百分含量表示，按式（2）計算：

式中：r1—標樣溶液中，丁酮與丙烯醇峰面積之比的平均值；r2—試樣溶液中，丙烯醇與丁酮峰面積之比的平均值；m1—標樣的質(zhì)量，g；m2—試樣的質(zhì)量，g；p—配制標樣中所用丙烯醇試劑或丙烯醇標準溶液的質(zhì)量分數(shù)的準確數(shù)值，%。

1.4.5 允許差

2次測定結(jié)果之差不大于0.3%。取二次平行測定的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。

2 結(jié)果與討論

（1）采用內(nèi)標法定量工業(yè)丙烯醇的含量，消除了對該色譜柱不響應(yīng)的有機雜質(zhì)的影響，同時不用考慮水分等無機成分對測定結(jié)果的影響，使該方法更加便捷、迅速、準確，分析誤差較小。對同一樣品分別進行6次實驗的測定結(jié)果見表1。

表1 同一樣品分別進行6次實驗的測定結(jié)果

（2）在1.4.1中標準溶液的配制時，為了考慮與樣品的一致性，最好用丙烯醇標準溶液（約70%水溶液）配制。

（3）為了更方便操作，可以采用丙烯醇質(zhì)量分數(shù)代替丙烯醇的質(zhì)量，但這時在1.4.1中標樣溶液的配制時一定要采用丙烯醇標準溶液 （約70%水溶液）配制，而不能用丙烯醇試劑代替，并且要用校正過的移液管（1 mL）準確量取。這樣，在配制標樣溶液和樣品溶液時則免去稱量操作。結(jié)果計算公式更改為公式（3）和公式（4）即可。不同樣品的2種方式的測定結(jié)果見表2。為方便說明，暫將以丙烯醇質(zhì)量計算的方式的方法命名為質(zhì)量校正內(nèi)標法；將以丙烯醇質(zhì)量分數(shù)計算的方式的方法命名為濃度校正內(nèi)標法。

式中：r1—標樣溶液中，丁酮與丙烯醇峰面積之比的平均值；r2—試樣溶液中，丙烯醇與丁酮峰面積之比的平均值；c1—配制標樣所用丙烯醇標準溶液的質(zhì)量分數(shù)的準確值，%；

表2 不同樣品的兩種方式的測定結(jié)果

（4）通過以上2種方式測定結(jié)果的比較可以看出，濃度校正內(nèi)標法測定結(jié)果偏高，可能是由于稱量誤差（天平誤差及樣品揮發(fā)）致使質(zhì)量校正內(nèi)標法測定結(jié)果偏低，而濃度校正內(nèi)標法由于配制標樣溶液和樣品溶液的濃度接近，消除了各自密度的影響。因此，各種試劑的稱量、稀釋等操作一定要迅速，并且確保在密閉條件下進行。

3 結(jié)論

（1）采用DB-WAX毛細管色譜柱和氫火焰檢測器，用丁酮做內(nèi)標物，對工業(yè)丙烯醇進行氣相色譜分離和測定。本方法準確度高、操作簡便，更適合70%左右含量的工業(yè)丙烯醇的分析。

（2）通過表 1數(shù)據(jù)可知，本方法最大極差為0.25%，標準偏差為0.11%，變異系數(shù)為1.6%，因此，本方法精密度較好。

（3）濃度校正內(nèi)標法的測定結(jié)果比質(zhì)量校正內(nèi)標法偏高，二者的極差最大為0.45%。在配制標樣溶液和樣品溶液的濃度接近時，可采用濃度校正內(nèi)標法。