方智，于剛，周錚

(四川出入境檢驗檢疫局，成都 610041)

氣相色譜-傅里葉變換紅外光譜聯(lián)用法測定白酒中3種醛類香料組分

方智，于剛，周錚

(四川出入境檢驗檢疫局，成都 610041)

建立了氣相色譜-紅外光譜聯(lián)用法測定白酒中乙醛、戊醛、異戊醛3種醛類揮發(fā)性香料成分的方法。白酒樣品直接進樣分析，在10～10 000 mg/L范圍內(nèi)，3種醛類的色譜峰面積與質(zhì)量濃度線性相關，相關系數(shù)大于0.998，方法的檢出限為10 mg/L，加標回收率大于90%。利用各個組分的特征紅外譜圖，提高了分析定性和定量的準確性，特別是提高了對同分異構體的區(qū)分能力。

氣相色譜-紅外光譜聯(lián)用法；白酒；乙醛；戊醛；異戊醛

食品中香料的使用有著悠久的歷史。食用香料的種類和用量都必須符合相關標準的要求，因此快速、準確地檢測食品中食用香料的含量是保證食品安全的必然要求。

香料的檢測方式很多，常用的有氣相色譜(GC)法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)和氣相色譜-傅里葉變換紅外光譜聯(lián)用(GC-FTIR)等技術［1-6］。GC法具有靈敏度高、速度快等優(yōu)點，但GC法只能根據(jù)色譜保留時間定性，不能區(qū)分共流出物，容易產(chǎn)生假陽性結(jié)果。GC-MS法由于靈敏度高、定性準確等優(yōu)點，在香料分析中發(fā)揮著重要的作用，但由于GC-MS法使分子裂解成質(zhì)量碎片后進行檢測，存在著難以鑒別同分異構體的局限性，定性不夠準確，定量則存在一定的偏差。GC-FTIR技術是近年來發(fā)展的熱點，它可提供精確的分子結(jié)構信息，易于區(qū)分同分異構體。同時，由于紅外檢測器是非破壞性檢測器，可以實現(xiàn)GC-FTIR/FID雙檢測器聯(lián)用，給定量工作帶來很大的方便［4，6］。香料中存在許多同分異構體，同分異構體在配制中的作用不同，因此GC-FTIR聯(lián)用技術是分析香料的理想方法［4，6］。乙醛、戊醛和異戊醛是常用食品香料，一般采用GC法分析，筆者以GC-FTIR/FID聯(lián)用技術同時測定白酒中乙醛、戊醛、異戊醛3種醛類香料成分，在氣相色譜的強大分離和定性能力的基礎上，同時利用各個組分的特征紅外吸收譜圖輔助定性，提高了定性的準確度。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

傅里葉變換紅外光譜儀：Nicolet Nexus 4700型，帶紅外接口，具有GC-FTIR聯(lián)用功能，美國Thermo公司；

氣相色譜儀：Aglient 6890N型，配FID檢測器，美國Aglient公司；

色譜柱：J &W DB-WAX（30 m×0.25 mm，0.25μm）色譜柱，美國Aglient公司；

無水乙醇：分析純，純度大于99%，國藥集團；

乙醛、戊醛和異戊醛標準品：純度大于97%，德國Dr. Ehrenstorfer公司。

1.2 儀器工作條件

1.2.1 氣相色譜

進樣口溫度：230℃；進樣量：1μL；分流比：20∶1；載氣：N2；柱流量：1.0 mL/min；柱溫箱升溫程序：起始溫度為50℃，保持2 min，以15℃/min升至220℃，保持10 min；FID檢測器溫度：250℃；氫氣流量：40 mL/min；空氣流量：400 mL/min。

1.2.2 紅外光譜

傳輸線溫度：230℃；光管溫度：240℃；紅外檢測器：MCT-A型；掃描累積次數(shù)：8次；掃描范圍：4 000～650 cm-1；分辨率：8 cm-1；光管尾吹氣：氮氣；流速：3.0 mL/min。

1.3 標準工作曲線繪制

用無水乙醇配制標準品含量分別為0，0.10，0.20，0.50，1.0 mg/mL的標準樣品溶液，按1.2儀器工作條件，待儀器穩(wěn)定后，用10μL微量注射器吸取1.0μL標準樣品溶液注入氣相色譜儀，進行GC-FTIR聯(lián)用分析。利用重建色譜圖峰面積對應的標準樣品濃度繪制標準工作曲線。

1.4 樣品測定

用10 μL微量注射器吸取1.0 μL樣品溶液，注入氣相色譜儀，進行GC-FTIR聯(lián)用分析，利用色譜保留時間及紅外光譜定性，并獲得重建色譜圖中待測物質(zhì)的色譜峰面積，取3次平行測定的平均值。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜柱的選擇

DB-5和DB-INNOWax毛細管色譜柱對目標化合物均可以實現(xiàn)理想的分離效果。考慮到溶劑乙醇及目標化合物極性較強，DB-5為弱極性柱，長時間使用對柱壽命損傷較大。而DB-INNOWax為極性色譜柱，酸、醛和醇類等極性化合物通過此柱可以得到尖銳的峰形，是分離目標化合物的理想選擇。

2.2 3種醛的分離

圖1-3分別是乙醛、戊醛、異戊醛紅外吸收的重建光譜圖。乙醛分子結(jié)構較為簡單，其紅外吸收光譜圖也比較簡單。戊醛和異戊醛互為異構體，其紅外吸收譜圖極為相似，但由于結(jié)構不同，在3 000 cm-1處的吸收峰略有不同，從而可以進行區(qū)分。圖4為乙醛、戊醛、異戊醛(質(zhì)量濃度均為1 000 mg/L)的氣相色譜圖，由圖4可以看出，戊醛和異戊醛在該實驗條件下在色譜柱上得到了良好的分離。圖5是添加乙醛、戊醛、異戊醛后白酒樣品的氣相色譜圖(添加濃度為100 mg/L)，從圖5中可見，3種醛與白酒中的其它成分分離良好。

圖1 乙醛紅外光譜圖

圖2 異戊醛紅外光譜圖

圖3 戊醛紅外光譜圖

圖4 乙醛、戊醛、異戊醛的氣相色譜圖

圖5 添加乙醛、戊醛、異戊醛后白酒的氣相色譜圖

2.3 方法的靈敏度、精密度和加標回收試驗

由于對樣品進行了前處理且白酒中干擾成分較少，本方法具有較高的靈敏度，3種醛類的檢出限均可達10 mg/L。

方法的加標回收及精密度試驗數(shù)據(jù)見表1。

表1 白酒中3種待測物質(zhì)的加標回收試驗結(jié)果

由表1可知，由于酒中水分的含量遠高于標準溶液中水分含量，所以酒中待測物的汽化效率低于后者，故回收率未能達到理論上的100%。但3種醛類的加標回收率均在90%以上，符合方法學相關要求。

2.4 樣品分析

對購置的4種白酒樣品進行分析，圖6是某品牌白酒的氣相色譜圖。由圖6可知，該品牌白酒中的醛類香料成分是異戊醛，其余3種白酒樣品中3種醛類香料均未檢出。

3 結(jié)語

圖6 某品牌白酒氣相色譜圖

GC-FTIR/FID聯(lián)用技術的應用，不僅可以利用FID色譜峰保留時間進行定性、利用色譜峰面積進行定量，還可以利用色譜峰對應的紅外光譜圖有效地消除色譜圖中的干擾峰，對目標分析物加以確證，大幅提高定性和定量分析的準確性。該方法靈敏度高、定性準確，滿足白酒中的乙醛、戊醛和異戊醛等3種醛類香料含量監(jiān)控的要求。

［1］車宗伶.氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC/MS)技術對香精香料分析的經(jīng)驗探討［J］.香精香料化妝品，2010(5): 33-38.

［2］劉海清.GC/MS/DRS在香精香料定性分析中的應用［J］.香精香料化妝品，2010(1): 19-22.

［3］楊文彬.固相微萃取氣質(zhì)聯(lián)用技術在香精香料分析中的應用［C］.第十屆全國有機質(zhì)譜學學術會議，1999.

［4］桑文強，李軍，林平.GC/FTIR/FID聯(lián)用鑒定復雜精油組分［J］.香精香料化妝品，2003(2): 7-12.

［5］周圍.中國苦水玫瑰油香氣成分的研究［J］.色譜，2002，20(6): 560-564.

［6］蔣瑾華，陳勝，謝鈞憲.化妝品中10種有害香料化合物的GC-FTIR聯(lián)用分析方法研究［J］.中國衛(wèi)生檢驗雜志，2005，12(15): 1 415-1 418.

環(huán)保部對機動車污染監(jiān)測設備安裝提硬性要求

汽車尾氣排放已成為我國空氣污染的主要來源,是造成霧霾、灰霾以及光化學污染的重要原因。環(huán)保部公開的《“十二五”主要污染物總量減排監(jiān)測辦法》(以下簡稱監(jiān)測辦法)對機動車的污染監(jiān)測提出硬性要求——到2015年底前,機動車環(huán)保檢驗率(含免檢車輛)達到80%;同時要求納入國家重點監(jiān)控企業(yè)今年年底前需安裝氨氮和氮氧化物自動監(jiān)測設備。

據(jù)環(huán)保部污染防治司司長趙華林介紹,目前,全國機動車保有量達到2.1億輛,汽車產(chǎn)、銷量均超過1 840萬輛,連續(xù)3年居世界第一。機動車污染已成為大氣污染重要原因。同時,它也是PM2.5的主要推手之一。

環(huán)保部要求,市(地)級政府環(huán)境保護主管部門負責機動車環(huán)保檢驗機構的日常監(jiān)督檢查,每季度至少開展一次;省級政府環(huán)境保護主管部門負責對機動車環(huán)保檢驗機構檢測線進行監(jiān)督性監(jiān)測,每年抽測比例不少于50%。檢驗機構加快安裝自動檢測設備,地級以上城市全面使用簡易工況法進行檢測,到2015年底前,機動車環(huán)保檢驗率(含免檢車輛)達到80%。

監(jiān)測辦法要求,地方政府環(huán)境保護主管部門負責機動車環(huán)保日常監(jiān)測,主要包括停放地抽測和道路抽測。日常監(jiān)測應采用國家或地方在用機動車污染物排放標準規(guī)定的方法進行,原則上應與當?shù)丨h(huán)保定期檢驗方法一致。地方政府環(huán)境保護主管部門可以采用遙感、目測等方法篩選高排放車輛,進行道路抽測。監(jiān)測辦法要求,納入國家重點監(jiān)控企業(yè)名單的排污單位,應當安裝或完善主要污染物自動監(jiān)測設備,尤其要盡快安裝氨氮和氮氧化物自動監(jiān)測設備,并與環(huán)境保護主管部門聯(lián)網(wǎng)。自動監(jiān)測設備的監(jiān)測數(shù)據(jù)應當逐級傳輸上報國務院環(huán)境保護主管部門。“尚未安裝自動監(jiān)測設備的,或已安裝自動監(jiān)測設備但未配置氨氮、氮氧化物自動監(jiān)測儀器的,應當在2013年底前完成自動監(jiān)測設備的安裝和驗收?！北O(jiān)測辦法要求,國家重點監(jiān)控企業(yè)的監(jiān)督性監(jiān)測每季度至少開展一次,監(jiān)測數(shù)據(jù)共享使用,不得重復監(jiān)測。

（法制日報）

Analysis of Three Aldehydes Fragrances in White Spirit by GC-FTIR

Fang Zhi, Yu Gang, Zhou Zheng
(Sichuan Entry-Exit Inspection ＆Quarantine Bureau，Chendu 610041，China)

A gas chromatography-fourier transform infrared spectroscopy (GC-FTIR) method for the determination of three aldehydes fragrances (acetaldehyde，valeraldehyde and 2-methylbutanal) in spirit was developed. The sample was injected directly and analyzed by GC-FTIR. The calibration curves showed good linearity in the concentration range of 10-10 000 mg/L and the correlation coefficient was more than 0.998. The limit of detection was 10 mg/L, and the recoveries of spiked sample were more than 90%. The method can improve the accuracy of qualitative and quantitative analysis, especially the ability to distinguish isomers with characteristic IR spectra of various components.

GC-FTIR; spirit; acetaldehyde; valeraldehyde; 2-methylbutanal

O657.7

A

1008-6145(2013)02-0057-03

10.3969/j.issn.1008-6145.2013.02.016

聯(lián)系人：方智； E-mail: fangzhi224@163.com

2013-02-25