引言

環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷一般存在于以聚乙二醇、聚丙二醇類結(jié)構(gòu)物質(zhì)為原料的化妝品中，特別是洗面奶、洗發(fā)水等清潔類產(chǎn)品，由于其具有致突性和致癌性，歐盟法規(guī)和我國《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》（27版）均將其列入禁用物質(zhì)，國內(nèi)尚無標準檢測方法。目前，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的檢測方法主要有氣相色譜法、液相色譜法、飛行時間質(zhì)譜法等，氣相色譜法是最為常用的方法，但無法避免復雜基質(zhì)化妝品的干擾，且該物質(zhì)屬于禁用物質(zhì)，氣相色譜法的陽性確證不能滿足歐盟“四分制要求； 比色方法的靈敏度不高； 飛行時間質(zhì)譜法需要繁瑣的前處理過程，儀器較昂貴。本實驗優(yōu)化了鹽飽和、破乳、頂空條件等前處理過程，采用頂空進樣氣相色譜質(zhì)譜（G/M）法測定了化妝品中環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷含量，并對多種清潔類產(chǎn)品進行了實際樣品驗證，可以作為國家或行業(yè)檢測標準起草的參考。

2實驗部分

2儀器與試劑Agilent G888689N97i 頂空系統(tǒng)氣相色譜質(zhì)譜儀（eadspacegas chromatographymass spectrometry 美國Agilent公司）； AL天平（法國Mettler公司）； 渦旋混勻器； 2 mL頂空瓶（美國Agilent公司），配備鋁蓋和丁基橡膠或硅樹脂橡膠隔墊。

環(huán)氧乙烷標準物質(zhì)（Ethylene oxide，A：728，國家標準物質(zhì)中心，氣體，純度≥9%）； 環(huán)氧丙烷標準物質(zhì)（Methyloxirane，A：769，國家標準物質(zhì)中心，液體，純度≥9%）； 實驗室用水為去離子水。實驗用液體清潔類化妝品試樣均購自石家莊市內(nèi)某大型超市。

22標準儲備液和工作液的配制）標準儲備液〖SS〗量取 mL水于 mL樣品瓶中，加入 g環(huán)氧乙烷氣體標準物質(zhì)，立即密封，渦旋混勻2 min后，靜置稱重（精確至 mg）。計算環(huán)氧乙烷標準儲備液的實際濃度（6 gL）。稱取 mg（精確至 mg）環(huán)氧丙烷標準物質(zhì)于預先盛有 mL水的 mL容量瓶中，搖勻，用水定容。計算環(huán)氧丙烷標準儲備液的實際濃度（ gL）。上述標準儲備液 ℃避光密封儲存，有效期為2個月。（2）標準工作液〖SS〗分別取個含 mL去離子水的頂空瓶，分別加入適量環(huán)氧乙烷標準和環(huán)氧丙烷儲備液，渦旋混勻2 min，配制成系列標準溶液?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

2樣品前處理稱取試樣2 g（精確至 mg）于2 mL頂空進樣瓶中，加入 g Nal， mL去離子水，加蓋密封，渦旋混勻2 min后，置于頂空進樣器中，供GM分析。

2頂空氣相色譜質(zhì)譜條件爐溫溫度：7 ℃； 平衡時間： min； 取樣針溫度：9 ℃； 傳輸線溫度： ℃； 進樣量： mL。色譜柱： 6%腈丙基苯基9%二甲基聚硅氧烷涂層的石英毛細管柱（ m×2 mm， μm）； 柱溫： ℃保持

結(jié)果與討論

頂空平衡溫度和時間的選擇在陰性洗面奶樣品中添加環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷各 μg，平行制備多份樣品，分別選擇平衡溫度6， 7， 7和8 ℃平衡 min進行分析，比較不同平衡時間的目標物峰面積和重現(xiàn)性。結(jié)果表明 隨著溫度的升高，目標物的峰面積逐漸增大，超過7 ℃趨于平緩，達到液氣平衡，平行測定6次，峰面積的R小于6%，因此選擇7 ℃為平衡溫度。

在陰性洗面奶樣品中添加環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷各 μg，平行制備多份樣品，將樣品在7 ℃時分別平衡 2 和 min，比較不同平衡時間的目標物信號峰面積和重現(xiàn)性兩項指標，結(jié)果表明，當平衡時間在 min時，目標物信號峰面積達到趨于平緩，達到液氣平衡，平行測定6次，峰面積相對標準偏差（R）小于6%。最終確定平衡溫度7 ℃，平衡時間 min為頂空最優(yōu)條件。