摘要：建立了超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定玉米中硝磺草酮及其代謝物（MNBA）的殘留分析方法。樣品用乙腈水溶液提取，取適量提取液用甲酸酸化至p 2，過(guò)LB固相萃取柱進(jìn)行凈化，用甲醇乙醚（7∶，VV）洗脫，洗脫液用氮?dú)獯抵两?，?mmolL醋酸銨乙腈（2∶7，VV）定容后進(jìn)行質(zhì)譜分析，利用基質(zhì)校正曲線對(duì)其準(zhǔn)確定量。硝磺草酮和MNBA在～2 μgL濃度范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均大于99，在添加濃度～ μgkg范圍內(nèi)，硝磺草酮及其代謝物MNBA的平均回收率為88%～%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在%～28%之間，硝磺草酮和代謝物MNBA定量限分別為 和2 μgkg。

關(guān)鍵詞：硝磺草酮； 液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜； 玉米； 代謝物

引言

硝磺草酮（Mesotrione）是由瑞士先正達(dá)公司（yngenta）開發(fā)的新型三酮類除草劑，通過(guò)抑制對(duì)羥苯基丙酮酸雙加氧酶（PP）的活性而最終降低類胡蘿卜素的合成，使植物“白化而死亡，主要用來(lái)防治玉米田闊葉雜草和部分禾本科雜草。22年8月，硝磺草酮在我國(guó)的行政保護(hù)期到期，它將在我國(guó)大規(guī)模生產(chǎn)和推廣應(yīng)用，同時(shí)，也會(huì)對(duì)農(nóng)產(chǎn)品安全、后茬作物及其它非靶標(biāo)生物帶來(lái)潛在的危害。我國(guó)規(guī)定硝磺草酮在玉米中的最大允許限量（MRL）值為 mgkg，歐盟規(guī)定硝磺草酮及其代謝物（Methylsulfonyl2nitrobenzoic acid，MNBA）在玉米中MRL值為 mgkg。

硝磺草酮為難揮發(fā)性化合物，對(duì)熱不穩(wěn)定，無(wú)法進(jìn)行氣相色譜分析。目前，檢測(cè)硝磺草酮的主要方法是高效液相色譜法和液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法。22年，Alfemes等報(bào)道了硝磺草酮及其2個(gè)代謝物（MNBA和AMBA（2aminomethylsulfonylbenzoic acid））在玉米、土壤和水中的高效液相色譜熒光分析方法，樣品需通過(guò)液相色譜餾分收集器凈化，收集的凈化液再經(jīng)衍生生成AMBA，再通過(guò)熒光檢測(cè)器測(cè)定，該方法前處理繁瑣，衍生不穩(wěn)定，耗時(shí)長(zhǎng)，不利于大批量樣品的測(cè)試工作。盡管文獻(xiàn)采用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定了食品中硝磺草酮的殘留量，但均未涉及到硝磺草酮代謝物MNBA檢測(cè)方法。本研究采用LB固相萃取柱實(shí)現(xiàn)了兩種化合物的同時(shí)凈化，并優(yōu)化了色譜質(zhì)譜條件和定容液比例，建立了能夠同時(shí)測(cè)定玉米中硝磺草酮及其代謝物MNBA的超高效液相色譜電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜（UPLEIMM）的分析方法。本方法對(duì)硝磺草酮和MNBA定量限分別為和2 μgkg，能夠滿足國(guó)際殘留限量測(cè)定的需要。

2實(shí)驗(yàn)部分

2儀器與試劑

AUI Ultra Performance L超高效液相色譜系統(tǒng)（美國(guó)Waters 公司）；Micromass uattro Ultima P 三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀，配帶電噴霧離子源（EI）及Masslynx 工作站 Version ；2 Basic高速分散勻漿機(jī)（德國(guó)IA公司）； Laborata 型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（德國(guó)eidolph公司）； N NEVAPM2型氮吹儀（美國(guó)Organomation 公司）；Oasis LB artridge固相萃取小柱（PE， mg6 mL，美國(guó)Waters公司）。

硝磺草酮及代謝物MNBA標(biāo)準(zhǔn)品（德國(guó)rEhrenstorfer公司）；Nal、乙醚、氨水（分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；甲酸（色譜純，阿沙埃莎（天津）化學(xué)有限公司）；甲醇、乙腈（色譜純，美國(guó)飛世爾科技公司）。

22色譜質(zhì)譜條件

色譜條件：AUI UPL BE Amide色譜柱（ mm×2 mm×7 μm）；柱溫 ℃；樣品室溫度 ℃；進(jìn)樣體積 μL；流動(dòng)相A為%氨水乙腈，流動(dòng)相B為 mmolL 醋酸銨含 %氨水）；流速 mLmin；梯度洗脫程序：～ min，% A；～2 min，%～6% A；2～ min， 6%～% A。

質(zhì)譜條件：EI源，負(fù)離子模式；多反應(yīng)監(jiān)測(cè)掃描（MRM）；毛細(xì)管電壓 kV；錐孔電壓 V；離子源溫度 ℃；脫溶劑氣溫度 ℃；錐孔反吹氮?dú)饬髁?Lh；脫溶劑氣流量 6 Lh；光電倍增器電壓 6 V；碰撞室真空度76 Pa。其它條件參數(shù)見(jiàn)表。