摘要：建立了高效液相色譜電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用（PLIPM）快速測(cè)定r+和r6+的鉻形態(tài)分析的方法，鉻形態(tài)有效分離可控制在 min以內(nèi)，r和r檢出限分別達(dá)和 μgL。建立了基于PA自密閉罐的低壓密閉消解進(jìn)行有機(jī)鉻和總鉻的快速、簡(jiǎn)潔樣品前處理方法，以2 mL NO為氧化介質(zhì)，在2 ℃消解2 h，可實(shí)現(xiàn)有機(jī)無機(jī)總鉻消解完全。以乙酸乙酯為提取劑，實(shí)現(xiàn)了有機(jī)鉻的超聲輔助快速提取。研究表明，接裝紙中鉻主要以高度固化的有機(jī)鉻形式存在，有機(jī)鉻含量約占總鉻含量的8%～9%。

關(guān)鍵詞：高效液相色譜；電感耦合等離子體質(zhì)譜；聯(lián)用技術(shù)；煙用接裝紙；鉻的形態(tài)

引言

由于重金屬可在生物體內(nèi)累積毒性，因此對(duì)涉及影響人體健康的產(chǎn)品中的重金屬元素的監(jiān)測(cè)以及相關(guān)的分析方法研究備受關(guān)注，尤其是針對(duì)可經(jīng)口腔直接攝入或與口腔密切接觸的產(chǎn)品，其重金屬的限量尤其嚴(yán)格。傳統(tǒng)意義上的重金屬毒性的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)通常是以其總含量作為主要指標(biāo)，然而近些年的金屬形態(tài)生物學(xué)毒性研究表明，重金屬的賦存形態(tài)以及其生物可利用率在表征其在具體產(chǎn)品中的生物毒性方面更具實(shí)際意義，由此催生出一個(gè)新的研究熱點(diǎn)領(lǐng)域——金屬形態(tài)分離分析研究。

煙用接裝紙是香煙吸食過程中與口腔密切接觸的部分，因此針對(duì)其重金屬含量進(jìn)行產(chǎn)品抽檢是一種強(qiáng)制性的產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)管行為，典型的受檢元素包括As g Pb d r以及Ni等。根據(jù)目前的煙用接裝紙產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，在所列重金屬中r的限量值達(dá)到了 mgkg＼[8＼] 這可能與一些含r染料的使用而容易導(dǎo)致較高的r含量有關(guān)，因此有必要對(duì)煙用接裝紙中的鉻進(jìn)行重點(diǎn)監(jiān)測(cè)。

從生物毒性角度考慮，一方面需要鑒別出r在煙用接裝紙中的賦存形態(tài)，已有的研究表明，對(duì)于無機(jī)鉻，r6+的毒性要遠(yuǎn)大于r+。另一方面，生物可利用率是另一個(gè)重要參數(shù)，其中唾液對(duì)主要存在形態(tài)的可提取率是一個(gè)決定性因素。本研究采用高效液相色譜電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（PLIPM）對(duì)r+和r6+進(jìn)行了快速形態(tài)分析。2實(shí)驗(yàn)部分

2儀器與試劑

series II電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（美國hermo isher公司），配碰撞反應(yīng)池。626型高效液相色譜儀（美國Waters公司），配備一個(gè)旋轉(zhuǎn)注射六通閥。Ion PacAG陰離子保護(hù)柱（ mm× mm UA戴安公司），用一根PEE管（ cm 8 mm id）將此柱子與電感耦合等離子體質(zhì)譜儀的玻璃同心霧化器直接相連。28超聲儀（昆山市超聲儀器有限公司）；LB離心機(jī)（上海安亭科學(xué)儀器廠）。P酸度計(jì)（雷磁分析儀器廠）。PA低壓密閉消解套罐（美國avillex公司），最大壓力承載量為6 psi（ kPa）。

NaO、PO、N2PO、NNO、甲酸、冰醋酸（北京化工廠）均為優(yōu)級(jí)純，乙酸乙酯為色譜純，實(shí)驗(yàn)用二次水（82 MΩ·cm）通過Milli系統(tǒng)（Millipore 公司）制得。

22實(shí)驗(yàn)方法

22無機(jī)鉻形態(tài)提取稱取適量經(jīng)瓷剪刀剪碎的樣品（< mm2，精確至 mg）于 mL PP離心管中，加入 mL 2 mmolL NaO并超聲 h 使得纖維深度碎化至絮狀。分別加入適量酸性提取液使最終溶液保持一定酸度p<），超聲輔助提取 min后離心分離（ rmin， min），上清液轉(zhuǎn)移至2 mL容量瓶中，定容，供總鉻和鉻價(jià)態(tài)分析測(cè)定。

222有機(jī)鉻形態(tài)提取稱取適量經(jīng)瓷剪刀剪碎的樣品（< mm2，精確至 mg）于 mL PP離心管中，加入適量乙酸乙酯進(jìn)行超聲提取，經(jīng)離心分離后取上清液定容至2 mL。準(zhǔn)確量取 mL提取液于容積7 mL的PA瓶中，于2 ℃揮發(fā)至干，加2 mL NO進(jìn)行密閉消解2 h，消解完畢后溶液轉(zhuǎn)移至2 mL容量瓶， 以備進(jìn)行有機(jī)鉻測(cè)定。結(jié)果與討論

PLIPM快速無機(jī)鉻價(jià)態(tài)分離分析方法建立

關(guān)于水性介質(zhì)中r6+和r+的PLIPM分離分析有不少方法，價(jià)態(tài)分離通常基于陰離子交換色譜法，如采用Agilent GA 陰離子色譜柱。流動(dòng)相通常選擇含N無機(jī)鹽以盡可能降低IPM檢測(cè)過程中來自的質(zhì)譜干擾，如NNO N2PO等。這些已有方法由于選擇較長(zhǎng)的色譜柱而通常需要較長(zhǎng)的色譜分離周期。

本研究嘗試選擇短柱實(shí)現(xiàn)快速色譜分離，以Ion PacAG型陰離子交換保護(hù)柱 mm × mm）為分離載體，流動(dòng)相選擇的方法對(duì)色譜參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化，實(shí)驗(yàn)表明，流動(dòng)相為2 mmolL NNO mmolL N2POp=7）， mmolL EA， 流速為 mLmin時(shí)兩種鉻價(jià)態(tài)達(dá)到最佳分離度，實(shí)現(xiàn)了基線分離 且色譜分離在 min之內(nèi)完成（圖）。