摘 要：建立了活性炭固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜同時(shí)測(cè)定尿中N，N-二甲基乙酰胺與N-甲基乙酰胺的氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定方法。在pH 7.0條件下，以活性炭固相萃取小柱萃取、凈化，以甲醇洗脫，采用Innowax毛細(xì)管柱分離，選擇離子檢測(cè)。結(jié)果表明，N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基乙酰胺線性范圍在0.10～40.0 mg/L，相關(guān)系數(shù)分別為0.9997和0.9995；在空白尿樣中分別添加低中高3個(gè)濃度水平，N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基乙酰胺回收率分別為94.7%～102.6%和96.6%～101.2%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于5.5%；以3倍性噪比計(jì)算檢出限，N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基乙酰胺檢出限分別為0.01和0.03 mg/L。本方法精確、穩(wěn)定、靈敏度高，可用于尿中N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基乙酰胺的測(cè)定。

關(guān)鍵詞：活性炭； 固相萃??； 氣相色譜-質(zhì)譜； 尿； N，N-二甲基乙酰胺；N-甲基乙酰胺

1 引 言

N，N-二甲基乙酰胺（DMAC）作為良好的工業(yè)溶劑已逐步替代N，N-二甲基甲酰胺（DMF）而廣泛用于合成纖維、石油加工和有機(jī)合成等工業(yè)中，其對(duì)職業(yè)工人健康的影響已引起社會(huì)的關(guān)注^[1～8]。DMAC主要通過吸入進(jìn)入體內(nèi)，尿中主要代謝產(chǎn)物為N-甲基乙酰胺（NMAC），且濃度與空氣中DMAC的濃度高度相關(guān)^[9～13]。美國(guó)政府工業(yè)衛(wèi)生學(xué)家協(xié)會(huì)（ACGIH）和德意志研究會(huì)（DFG）已將NMAC作為評(píng)估DMAC 暴露水平的主要生物指標(biāo)，因此檢測(cè)尿中DMAC及其代謝產(chǎn)物NMAC對(duì)預(yù)測(cè)和評(píng)估職業(yè)接觸DMAC具有重要意義。

目前，檢測(cè)尿中DMAC和NMAC主要采用溶劑萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法^[14]、甲醇稀釋-氣相色譜法^{[2，10，15，16]}等，因?yàn)镈MAC和NMAC的高親水性，用有機(jī)溶劑較難萃取，單次提取回收率僅約為30%；加甲醇簡(jiǎn)單沉淀雜質(zhì)后進(jìn)氣相色譜分析，方法靈敏度不高，存在的水分及鹽類等雜質(zhì)對(duì)色譜柱有較大影響，且不適用于氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）檢測(cè)。固相萃取技術(shù)是一項(xiàng)環(huán)境友好技術(shù)，可選擇性的地保留目標(biāo)化合物，去除雜質(zhì)、萃取目標(biāo)物^[17]。近年來對(duì)環(huán)境樣品中親水化合物的萃取檢測(cè)已有報(bào)道，如文獻(xiàn)[18，19]均采用活性炭固相萃取環(huán)境水樣中包括DMAC在內(nèi)的8種親水性化合物，其檢出限可達(dá)μg/L級(jí)；Grimmett等^[20]采用固相萃取檢測(cè)飲用水中1，4-二惡烷；張勃等^[21]采用活性炭固相萃取膜萃取飲用水中丙烯酰胺等均取得較好效果。但對(duì)NMAC的萃取檢測(cè)，特別是采用活性炭固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法同時(shí)檢測(cè)尿中DMAC和NMAC還未見報(bào)道。本研究采用活性炭萃取人尿樣中DMAC和NMAC，GC-MS檢測(cè)，與其它方法相比，本方法的檢出限提高了1～2個(gè)數(shù)量級(jí)，同時(shí)避免了直接進(jìn)水樣對(duì)色譜柱及檢測(cè)器的影響，更適合暴露人群的尿液中DMAC和NMAC的檢測(cè)。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

6890N-5975B氣相色譜-質(zhì)譜儀（美國(guó)Agilent公司）：配電子轟擊源（EI源）；BSA224S電子天平（德國(guó)Sartorius公司）；12孔固相萃取裝置（美國(guó)Supelcosil公司）。甲醇（色譜純，德國(guó)Merck公司）；無水Na2SO4（分析純）于135 ℃烘箱中烘烤2 h；活性炭（分析純，廣東西隴化工有限公司），使用前按GB/T5009.20-2003方法處理^[22]；實(shí)驗(yàn)用水為Milli-Q超純水機(jī)制純水。N，N-二甲基乙酰胺（美國(guó)Tedia公司）；N-甲基乙酰胺（Sigma-Aldrich公司）。

標(biāo)準(zhǔn)溶液：取適量的DMAC和NMAC，分別以甲醇（標(biāo)準(zhǔn)曲線用）和水（空白加標(biāo)用）配成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)貯備液，然后按表1配制混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。

考察了常用萃取柱PGC， C18， SCX和活性炭柱的萃取效果，活性炭柱效果較好。本研究選活性炭作固相萃取劑，優(yōu)化選擇了活性炭用量、上樣速率、尿pH值、淋洗條件和水分去除等。

3.2.1 活性炭用量的選擇 選6 mL萃取柱，在上樣速率0.5 mL/min，甲醇5 mL洗脫下，考察了200， 300， 400， 500和600 mg活性炭的萃取效果，結(jié)果見圖2。結(jié)果表明，DMAC在400 mg，NMAC在500 mg達(dá)到理想萃取。本研究選用6 mL柱中含500 mg活性碳。

3.2.2 上樣速率的選擇 取5 mL加標(biāo)尿樣過柱，其它條件參照3.2.1節(jié)，考察了1， 2， 3， 4和5 mL/min 的萃取效果影響，結(jié)果見圖2，以速率<2 mL/min效果最佳。本研究上樣速率選用1.5 mL/min。