2012年11月央視曝光了山東多處養(yǎng)雞場,對白羽雞喂食抗生素或抗病毒藥物。有些地方甚至給雞喂食國家明令禁用的藥物金剛烷胺、利巴韋林、地塞米松、并檢出氯霉素、呋喃類等抗生素等物質(zhì),對人體健康存在隱患。
在白羽雞的養(yǎng)殖過程中,人們的確曾以飼料里添加金霉素的辦法,達到促生長和抑菌的效果。1950年美國FDA首次批準抗生素用作飼料添加劑,抗生素自此全方位推廣應用于畜牧生產(chǎn)。2006年歐盟全面禁止在飼料中投放任何種類的抗生素,其后很多國家紛紛跟進。目前,美國和中國還沒有禁止。但我國對于添加的品種、計量和停藥等方面,都有一系列嚴格的要求。
由于我國規(guī)?;B(yǎng)殖程度與發(fā)達國家相比還有很大差距,市場上還大量存在著“公司+農(nóng)戶”的養(yǎng)殖模式。這對于抗生素的治療、預防和停藥問題,很容易造成執(zhí)行中的偏差。長期低劑量服用抗生素不但不能殺死細菌,反而會使細菌產(chǎn)生耐藥性,同時損傷肝臟、腎臟,降低抵抗力。
早在2005年,農(nóng)業(yè)部就發(fā)布《關(guān)于清查金剛烷胺等抗病毒藥物的緊急通知》,明確規(guī)定禁止金剛烷胺、利巴韋林等抗病毒獸藥的銷售和使用,并陸續(xù)推出了各種禁止獸用的抗病毒和抗生素藥物的檢測方法。這些標準方法多采用固相萃取法對樣品進行凈化前處理,并采用高效液相色譜或液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測藥物殘留量。
賽默飛針對雞肉制品中獸藥殘留檢測開發(fā)了一系列針對食品中多種抗生素、固醇類激素殘留的檢測方案。檢測方案具體包含以下3個板塊:
1.在線萃取(自動化的樣品制備)LC-MS/MS技術(shù)篩查食品中的多類抗生素
LC-MS/MS是目前定量檢測食品中抗生素殘留的常用方法。但采用LCMS/MS進行檢測時,樣品制備往往耗時長,操作繁瑣,常常包括調(diào)節(jié)pH值、水解、液液萃取、固相萃取、溶劑蒸發(fā)和預濃縮等步驟。
賽默飛建立了一種在線液相色譜(LC)方法,運用具有Thermo Scientific TurboFlow技術(shù)的Thermo Scientific Aria TLX系統(tǒng),對幾類抗生素進行快速和全面的篩查。首次應用兩根具有不同化學填料的在線TurboFlow萃取柱對提取液進行凈化,該方法實現(xiàn)了在復雜的食品基體中所有典型抗生素的分離和定量檢測。僅需加入緩沖溶液就可以減少樣品黏度,縮短了樣品處理的時間。應用該方法能夠迅速地對一個已知樣品中的抗生素殘留進行大范圍篩查,從而提高樣品檢測通量。此外,該方法結(jié)合了Aria TLX-4系統(tǒng),進一步將LC-MS/MS的總運行時間縮短至原來的1/4,每小時能夠篩查12個樣品。今后,可能會對抗生素和環(huán)境污染物進行更大范圍的篩查,同時降低所有分析物的檢出限,從而在實現(xiàn)篩查的同時,還能夠準確定量。
2.組合式高分辨篩查抗生素殘留技術(shù)
食品安全中的危害添加劑和污染物殘留的檢測目前主要通過三重四極桿質(zhì)譜進行,但這種方法通常是針對已知目標成份的分析,需要有相應的標準品并建立LC-MS/MS分析方法。而對于突發(fā)事件中的疑似物等應急檢測,在沒有化學標樣和無法在短時間內(nèi)優(yōu)化方法的情況下,高分辨質(zhì)譜用其分辨率高的特點和精確分子量測量的功能,可為這類非目標化合物乃至未知物的分析提供有效的解決工具,使分析物的種類被大大擴展。
LTQ-Orbitrap高分辨質(zhì)譜儀配合全自動篩選應用軟件ToxID對于高信息量、大量數(shù)據(jù)文件的高通量數(shù)據(jù)分析,使之成為常規(guī)分析的實用方案。
Thermo Scientific LTQ-Orbitrap XL組合式高分辨質(zhì)譜對食品中14種磺胺類抗生素殘留進行快速篩選和確證,結(jié)果表明用高分辨率質(zhì)譜可以有效地去除對復雜樣品基體的干擾,精確分子量信息對痕量成份的定性分析得到可靠的結(jié)果,10ppb添加濃度的14種磺胺抗生素在5分鐘內(nèi)全部被篩選出并確證,所有化合物的質(zhì)量測量準確度在1ppm以內(nèi)。結(jié)合Thermo Scientific的自動篩選軟件ToxID 2.1可對多組分殘留進行全自動快速數(shù)據(jù)處理,并產(chǎn)生陽性殘留物篩選和確證的結(jié)果。
3.高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測動物源性食品中11種合成類固醇類激素殘留
對雞肉制品所做的獸藥殘留檢測主要是4大類,磺胺類、氯敏素類、喹諾酮類以及呋喃類。但一些養(yǎng)雞場還喂國家禁止使用的地塞米松激素類藥物。合成類固醇類激素具有促進蛋白質(zhì)合成的作用,雄性化作用是其主要特點。雄激素(俗稱“合成類固醇”)及其相關(guān)物質(zhì)是歷史最悠久、最重要的違禁藥品之一,在畜牧業(yè)、體育運動和保安業(yè)中一直被廣泛的非法使用。早在二戰(zhàn)時期即在德軍中使用雄激素及其相關(guān)物質(zhì)以提高戰(zhàn)斗力。一些統(tǒng)計資料顯示,在食品甾體類同化激素(Anabolic Steroids,ASs)殘留和體育運動興奮劑監(jiān)測中,雄性激素占陽性樣品的60%以上。長期使用或攝入會干擾人體正常的激素平衡,男性出現(xiàn)睪丸萎縮、胸部擴大、早禿、肝、腎功能障礙或肝腫瘤。女性出現(xiàn)雄性化,月經(jīng)失調(diào)、肌肉增生、毛發(fā)增多等。因此,對合成類固醇類激素的檢測在食品安全方面具有重要意義。
賽默飛采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù),建立了豬、牛、羊及雞肌肉和肝臟、牛奶和鮮蛋等動物源性食品中睪酮、甲基睪酮、黃體酮、群勃龍、勃地龍、諾龍、美雄酮、司坦唑醇、丙酸諾龍、丙酸睪酮及苯丙酸諾龍等11種合成類固醇類激素藥物的測定方法。