摘 要：參照GB/T5009.176-2003對(duì)食品中三氯殺螨醇?xì)埩袅窟M(jìn)行檢測(cè)，通過(guò)對(duì)測(cè)定過(guò)程不確定度來(lái)源進(jìn)行分析，最后計(jì)算出合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和擴(kuò)展不確定度。

關(guān)鍵詞：氣相色譜 三氯殺螨醇 不確定度

中圖分類號(hào)：X830 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-3791（2013）01（c）-0214-01

三氯殺螨醇是一種低毒高效的有機(jī)氯殺螨劑，對(duì)有害螨具有較強(qiáng)的觸殺作用，殘效較長(zhǎng)，因此在防治果樹、茶樹、蔬菜等多種螨害時(shí)起了非常重要的作用。但三氯殺螨醇性質(zhì)非常穩(wěn)定，在自然條件下不易降解。GB/T5009.176-2003中采用氣相色譜法測(cè)定三氯殺螨醇的殘留量[1]。為使分析結(jié)果具有可靠性和可比性，本文根據(jù)JJF1059-1999和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部確定的數(shù)據(jù)，討論了農(nóng)藥殘留分析的主要誤差來(lái)源、分析結(jié)果的不確定度、減少不確定度的可能措施及分析結(jié)果可置信度的實(shí)際應(yīng)用[2]。

1 實(shí)驗(yàn)部分

（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液配制準(zhǔn)確稱取三氯殺螨醇0.2500 g，丙酮定容至25 mL，濃度為10 μg/mL。用丙酮稀釋，配制成濃度分別為0.05、0.1、0.25、0.5、0.75、1 μg/mL的系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

（2）樣品前處理稱取5g（精確至0.01 g）經(jīng)過(guò)粉碎的樣品，加入10～15 mL丙酮，超聲振蕩，過(guò)濾，收集濾液，殘?jiān)帽礈?次，并用少量丙酮清洗漏斗和濾紙，合并濾液，加石油醚，振蕩。加硫酸鈉溶液，振蕩，分層，棄去下層水溶液。加入無(wú)水硫酸鈉，過(guò)濾，濃縮定容至10 mL。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線及待測(cè)樣品測(cè)定

最佳標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程為=3396.36x-26.02，線性相關(guān)系數(shù)為0.99984，待測(cè)液5次測(cè)定結(jié)果的平均值=0.24μg/mL。

2.2 不確定度評(píng)定

2.2.1 不確定度來(lái)源

根據(jù)三氯殺螨醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算公式所得的數(shù)學(xué)模型，其中X為樣品中三氯殺螨醇的濃度；A為樣品中三氯殺螨醇的峰面積；CS為為標(biāo)準(zhǔn)溶液中三氯殺螨醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；V為樣品最終定容體積；AS為標(biāo)準(zhǔn)溶液中三氯殺螨醇的峰面積；M為稱取的樣品質(zhì)量；R為回收率。由此可見，測(cè)量不確定度來(lái)源主要包括稱取樣品引起的不確定度μ（M）；定容液丙酮體積引起的不確定度μ（V）；配制標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的不確定度μ（CS）；標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積引起的不確定度μ（AS）；以及樣品峰面積引起的不確定度μ（A）以及回收率μ（R）。用公式表示為：

2.2.2 稱量引起的不確定度

本實(shí)驗(yàn)使用的天平分度值為0.01 g，稱取樣品200.00 g，其重復(fù)性已包含于回收率實(shí)驗(yàn)中，獨(dú)立的不確定度分量來(lái)自于天平的校準(zhǔn)，根據(jù)檢定規(guī)程，其最大允許差為0.01 g，由此引入的標(biāo)準(zhǔn)2.2.3 定容液體積引起的不確定度

樣品經(jīng)萃取、凈化后用10 mL刻度比色管定容到10 mL，JJG 12-875給出10 mL刻度離心管的允許誤差為0.02 mL，取矩形分布，則定容體積引入的不確定度

2.2.4 標(biāo)準(zhǔn)液質(zhì)量濃度引起的不確定度

（1）標(biāo)準(zhǔn)品純度產(chǎn)生的不確定度。

標(biāo)準(zhǔn)品純度為98.5%，純度誤差為0.3%，按照矩形分布計(jì)算其純度引起的不確定度。

（2）標(biāo)準(zhǔn)品稱量時(shí)產(chǎn)生的不確定度。

天平檢定證書給出允差為±0.0005 g，稱取標(biāo)準(zhǔn)品質(zhì)量為0.2500 g，取包含因子k=3，則。

（3）標(biāo)準(zhǔn)品定容時(shí)產(chǎn)生的不確定度。

稱取0.2500 g標(biāo)準(zhǔn)品，定容至25 mL作為儲(chǔ)備液，使用的容量瓶允許誤差為±0.3 mL，取包含因子k=3，則。

（4）稀釋用移液管產(chǎn)生的不確定度。

5 mL刻度移液管經(jīng)檢定后給出的容量誤差為0.02 mL，可得出移液管產(chǎn)生的不確定度。

綜合標(biāo)準(zhǔn)溶液的過(guò)程產(chǎn)生的多種不確定度得出：

2.2.5 標(biāo)準(zhǔn)品峰面積引起的不確定度

標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)測(cè)定8次，結(jié)果如下：826.36、827.13、827.41、825.41、825.99、827.46、828.27、826.31，平均值為826.79，RSD為0.11%。測(cè)定的重復(fù)性不確定度。

2.2.6 樣品峰面積引起的不確定度

樣品標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)測(cè)定8次，結(jié)果如下：790.14、787.52、783.99、789.31、779.44、779.63、792.85、793.52，平均值為787.05，RSD為0.72%。測(cè)定的重復(fù)性不確定度。

2.2.7 回收率的不確定度

在每5g樣品中添加1.00g/mL三氯殺螨醇標(biāo)準(zhǔn)品2.5 mL，測(cè)定其回收率，平均回收率為。

2.3 合成不確定度

三氯殺螨醇的合成不確定度為：

2.4 擴(kuò)展不確定度

根據(jù)測(cè)量不確定度評(píng)定指南的要求置信概率=95%時(shí)，k取2，因此樣品中三氯殺螨醇含量測(cè)定的相對(duì)擴(kuò)展不確定度為U95rel=kμrel（X）=2×0.00354=0.00708，計(jì)算得樣品中三氯殺螨醇含量的值為=0.476 mg/kg，該樣品中三氯殺螨醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為（0.476±0.00354） mg/kg，k=2。

3 結(jié)論

本文討論了測(cè)定結(jié)果的不確定度來(lái)源及其各不確定度分量評(píng)定的方法，并求出了樣品中三氯殺螨醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)的擴(kuò)展不確定度，該評(píng)定方法易于理解，便于操作，可以應(yīng)用于氣相色譜法對(duì)其他物質(zhì)測(cè)定結(jié)果不確定度的表示。

參考文獻(xiàn)

[1] GB/T 5009.176-2003.茶葉、水果、食用植物油中三氯殺螨醇?xì)埩袅康臏y(cè)定[S].

[2] JJF1059-1999.測(cè)量不確定度評(píng)估與表示[S].