摘 要：油漆碎片是交通肇事等案件中中最為常見的物證之一，通過對(duì)現(xiàn)場不同位置提取的油漆物證的比對(duì)檢驗(yàn)，可以為案件的定性和偵破提供線索和方向，為案（事）件定罪量刑提供有說服力的法庭證據(jù)。利用漆膜斷面切片結(jié)合紅外顯微鏡進(jìn)行觀察，一舉兩得，將油漆分層和有機(jī)成分檢測一次性解決。能譜儀具有操作簡便、快速、元素定性準(zhǔn)確的特點(diǎn)，在掃描電鏡下可以對(duì)油漆中的元素成分進(jìn)行同步測量，因此掃描電鏡/能譜儀在油漆物證的無機(jī)填料檢驗(yàn)中具有不可替代的作用。

關(guān)鍵詞：SEM 顯微紅外 微量物證

中圖分類號(hào)：D918.93 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-3791（2013）01（c）-0247-02

油漆碎片是交通肇事等案件中中最為常見的物證之一，通過對(duì)現(xiàn)場不同位置提取的油漆物證的比對(duì)檢驗(yàn)，可以為案件的定性和偵破提供線索和方向，為案（事）件定罪量刑提供有說服力的法庭證據(jù)。市場上常用車漆的結(jié)構(gòu)一般分為四層，漆層從油漆表面至金屬載體依次分為罩光層、色漆層、中間涂層、底漆層。各層油漆又由主要成膜物質(zhì)（油脂，樹脂）、次要成膜物質(zhì)（顏料，填料）、輔助成膜物質(zhì)（助劑）和揮發(fā)物質(zhì)（溶劑，稀釋劑）組成[1]。

根據(jù)油漆的特點(diǎn)，我們一般從油漆分層，有機(jī)成分和無機(jī)填料這三個(gè)方面來進(jìn)行檢測。油漆漆膜層次厚度的觀察，以前主要利用掃描電鏡/能譜儀進(jìn)行檢測[2]。雖然掃描電鏡具有放大倍數(shù)高、分辨率高、景深大等特點(diǎn)，；但由于各層油漆之間可能并無明顯的形貌差異，要想對(duì)油漆的分層厚度和填料粒度用電鏡觀察，對(duì)制樣要求比較高。一般要選擇金相制樣才能得到比較好的結(jié)果。而很多證據(jù)是微量的，盡可能的要求無損檢測。所以本文選擇的方法是用漆膜斷面切片結(jié)合紅外顯微鏡進(jìn)行觀察，一舉兩得，將油漆分層和有機(jī)成分檢測一次性解決。能譜儀具有操作簡便、快速、元素定性準(zhǔn)確的特點(diǎn)，在掃描電鏡下可以對(duì)油漆中的元素成分進(jìn)行同步測量，因此掃描電鏡/能譜儀在油漆物證的無機(jī)填料檢驗(yàn)中具有不可替代的作用[3]。本文利用紅外顯微鏡和掃描電鏡/能譜儀，從膜厚，漆膜的有機(jī)組分，漆膜的無機(jī)填料三個(gè)方面對(duì)油漆樣品進(jìn)行分層分析，在油漆物證比對(duì)方面得出了較為理想的結(jié)果。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

儀器：S-4700冷場發(fā)射掃描電子顯微鏡（日本HITACHI公司）、能譜儀（美國EDAX公司），NicoletiN10傅里葉紅外顯微光譜儀（美國賽默飛公司），F(xiàn)inesse325切片機(jī)日本HITACHI真空鍍膜機(jī)。

樣品：現(xiàn)場提取的四份紫色珠光漆油漆板。編號(hào)為JC（檢材）、YB1（樣本1）、YB2（樣本2）、YB3（樣本3）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

清理油漆表面，在體視顯微鏡下，用手術(shù)刀將漆面和基材小心剝離，用切片機(jī)進(jìn)行切片，厚度為15μm。用鹽片將切片固定于紅外樣品池中。調(diào)節(jié)樣品臺(tái)的高度，在150倍的放大條件下，能看到油漆明顯分層。優(yōu)化光譜信號(hào)，分析條件采用MCT/A檢測器，掃描次數(shù)64次，掃描范圍4000～650 cm-1，分辨率8 cm-1。每個(gè)油漆樣品在每層漆膜取5～6個(gè)小范圍測試，用重現(xiàn)次數(shù)大于3的譜圖作為該層漆膜的特征譜圖。對(duì)剝離掉漆膜的基材也做紅外反射，確定沒有漆膜殘留。

做好顯微紅外檢測的樣品切片，取出固定在導(dǎo)電膠上，準(zhǔn)備EDS的檢測。實(shí)驗(yàn)條件：加速電壓15 kV，工作距離12 mm。將固定在導(dǎo)電膠上的檢材和樣本切片放入真空鍍膜儀鍍金膜，厚度大致在10 nm左右。然后將樣品放入掃描電鏡樣品倉中，逐層做X射線能譜分析，結(jié)果記錄見表2。

2 結(jié)果與討論

2.1 紅外光譜分析

將制備好的檢材和樣本置于紅外顯微鏡下，用白光對(duì)油漆的層數(shù)和分層顏色進(jìn)行初步的觀察，可以確定檢材和對(duì)照樣本均可分為四層。根據(jù)觀察結(jié)果和聯(lián)系市場上常用車漆的結(jié)構(gòu)，我們將四層漆層從油漆表面至金屬載體依次分為罩光層、色漆層、中間涂層、底漆層。根據(jù)比對(duì)檢材和樣本的照片，檢材和樣本1的各層漆膜厚度比較類似（圖1）。

將制備好的檢材和樣本切片置于紅外顯微鏡下，對(duì)每個(gè)樣品的四層漆膜做紅外透射分析，根據(jù)紅外譜圖結(jié)果，檢材和樣本油漆確由四層不同的物質(zhì)組成（圖2）。圖3是檢材和樣本中間涂層的紅外比對(duì)圖，不管是在高波數(shù)區(qū)，還是在指紋區(qū)，檢材和樣本1的光譜都比較類似。將每個(gè)樣品的四層漆層紅外譜圖分別繼續(xù)做一一比對(duì)，結(jié)果還是證明檢材和樣本1比較類似。

2.2 能譜結(jié)果分析

相對(duì)較薄的罩光漆和色漆層在制樣過程中容易變形，中間涂層因?yàn)檩^厚，變形程度較輕，將檢材和樣本切片的白光電子照片用儀器本身自帶的測量軟件進(jìn)行中間涂層厚度的測量，結(jié)果見表1?？紤]到切片時(shí)候的變形可能和軟件的測量誤差，樣本1比起其他兩個(gè)來，更接近檢材。

能譜分析的結(jié)果更加證明了檢材和樣本1的類似。在能譜測得的元素中，檢材的中間涂層中有比較特征的S元素，而S元素也出現(xiàn)在了樣本1的中間涂層中。檢材和樣本各層漆膜EDS結(jié)果比對(duì)見表2。

3 結(jié)論

由于紅外顯微鏡的掃描范圍是4000～650 cm-1，比普通紅外掃描范圍4000～400 cm-1小，在紅外光譜指紋區(qū)的分析方面有它的局限性，因此單用紅外光譜對(duì)油漆物證進(jìn)行定性分析，不足以下鑒定結(jié)論。結(jié)合掃描電鏡光電子能譜儀進(jìn)一步測定各層漆膜的無機(jī)元素的種類和含量，兩種方法結(jié)論一致才能給出準(zhǔn)確的鑒定結(jié)論[4]。

紅外顯微鏡與掃描電鏡光電子能譜儀這兩種檢測儀器比較常見，在分析時(shí)候不需要額外的試劑，對(duì)環(huán)境能做到零污染，對(duì)樣品幾乎做到了零損耗。對(duì)于樣品來說，前處理簡單，避免了繁瑣的制樣步驟。一次制樣，就能滿足全部測試。最明顯的優(yōu)點(diǎn)是分析時(shí)間短，準(zhǔn)確度高，作為無損檢驗(yàn)，可以滿足保留物證用于法庭作證的特殊需要。這種紅外能譜組合的分析方法在實(shí)際案例分析中應(yīng)用效果令人滿意。這種高效綠色環(huán)保的檢測方法不僅適用于油漆分析，而且還可推廣應(yīng)用于其他多種微量物證的分析。

參考文獻(xiàn)

[1]王繼芬，張淑芳，張桂霞.微量物證在交通事故處理中的應(yīng)用[J].廣東公安科技，2008（4）：40-44.

[2]裴茂清，肖翔，郭海榮，等.SEM/EDS在多層油漆檢驗(yàn)中的應(yīng)用[J].廣東公安科技，2010（1）：27-28.

[3]冷泠，權(quán)養(yǎng)科，孫振文，等.SEM檢驗(yàn)漆膜厚度鑒別同種顏色的汽車油漆[J].刑事技術(shù)，2010（1）：16-19.

[4]李蕾，張保華.交通肇事案件中微量油漆物證的同性鑒定[J].武漢工程大學(xué)學(xué)報(bào)，2007，29（3）：18-20.

①作者簡介：蔣蕓（1979—），女，江蘇蘇州人，實(shí)驗(yàn)師，碩士學(xué)位，主要從事光譜分析工作。0512-65880382，E-mail：jiangyun@suda.edu.cn。

通訊作者：楊婭（1978—），女，江蘇蘇州，碩士，蘇州大學(xué)司法鑒定所，主檢法醫(yī)師，從事毒物鑒定和法醫(yī)教學(xué)。郵箱：yangya@suda.edu.cn。