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        測量不確定度在化學檢測符合性評定中的應(yīng)用

        2012-12-31 00:00:00張引

        【摘 要】從理論上來說,測量不確定度是一個與測量結(jié)果密切相關(guān)的參數(shù),廣泛應(yīng)用于針對合理賦予被測量值分散性參數(shù)的表征當中。在化學檢測工作當中,受到檢測結(jié)果與規(guī)定限制參數(shù)之間差異性的影響,相關(guān)工作人員往往需要針對化學檢測結(jié)果做出系統(tǒng)且規(guī)范的符合性聲明。從這一角度上來會說,測量不確定度的重要意義是可想而知的。本文依據(jù)這一實際情況,以測量不確定度為研究對象,從測量不確定度與測量結(jié)果不相關(guān)分析、測量不確定度與測量結(jié)果相關(guān)分析以及測量不確定度報告及表示分析這三個方面入手,圍繞測量不確定度在化學檢測符合性評定中的應(yīng)用這一中心問題展開了較為詳細的分析與闡述,并據(jù)此論證了做好測量不確定度研究工作在進一步提高化學檢測符合性評定質(zhì)量與評定精確性的過程中所起到的至關(guān)重要的作用與意義。

        【關(guān)鍵詞】化學檢測;測量不確定度;符合性評定;不相關(guān);相關(guān);分析

        相關(guān)工作人員需要清醒的認識到一個方面的問題:在實際化學檢測工作當中,工作人員往往需要將所得出的檢測結(jié)果與既定的限定值參數(shù)相比較,并作出相應(yīng)的測定結(jié)果符合性聲明,以此對測定結(jié)果的真實性與精確性作出客觀說明。然而我們知道,所有測量結(jié)果在一定程度上均帶有顯著的不確定度特征。換句話來說,如果在化學檢測過程當中不考慮不確定度因素的影響,我們就無法針對化學檢測測量結(jié)果作出精確的說明與解釋,從而導致評價與決策帶有不可避免的高風險特征。特別值得注意的一點在于:對于化學檢測測量結(jié)果極其接近既定限定值參數(shù)的情況而言,若未針對測量不確定度相關(guān)問題引起關(guān)注或是考慮測量不確定度的方式存在問題,整個化學檢測結(jié)果作用之下的結(jié)論可能與事實結(jié)論背道而馳。相關(guān)規(guī)范性標準針對這一問題做出了系統(tǒng)說明:對于化學檢測而言,在檢測的目的是將檢測結(jié)果與既定限制參數(shù)相比較的情況下,有關(guān)測量不確定度的研究是必要且必須的。據(jù)此,筆者現(xiàn)針對測量不確定度在化學檢測符合性評定中的應(yīng)用問題做詳細分析與說明。

        1.測量不確定度與測量結(jié)果不相關(guān)分析

        在當前技術(shù)條件支持下,部分標準在測量結(jié)果與限定值參數(shù)的過程當中直接針對測量結(jié)果的合格性加以判定的。一般來說,低于規(guī)定限定值參數(shù)的測量結(jié)果判定為有效,等于或是高于規(guī)定限定值參數(shù)的測量結(jié)果判定為無限。從這一角度上來說,此種判定方式對于化學檢測過程當中測量不確定度的大小有著間接或是直接的約束行為。換言之,此種測定方式勢必會導致決策風險水平的提高?;诖耍谧龇闲耘卸ǖ倪^程當中,大多數(shù)產(chǎn)品標準并為就如何應(yīng)用不確定度的相關(guān)內(nèi)容加以闡述。而從化學檢測試驗室角度上來會所,在考慮不確定度對測量結(jié)構(gòu)影響并進行符合性評定的過程當中,測量結(jié)果的合格性情況可以判定為3種,即不合格、合格以及不確定是否合格。這也就意味著:在對測量結(jié)果符合與否指標進行判定的過程當中需要擴展不確定度(擴展不確定度在GUM原則作用之下進行評定,由合成標準不確定度以及包含因子這兩部分構(gòu)成)。更為關(guān)鍵的一點在于:包含因子在選擇過程當中應(yīng)當依照置信水平、有效自由度以及被測量概率分布這幾方面因素綜合考量(一般來說,置信水平參數(shù)應(yīng)當考慮設(shè)定在90%以上)。

        在部分情況下,我們在獲取測量結(jié)果并針對其做復合型評定的過程當中首先需要明確一個相對精確的置信水平。在正態(tài)分布作用之下,化學檢測測量結(jié)果與上限值參數(shù)比較之間的計算方式是既定的。相關(guān)實踐研究結(jié)果表明:盡管基于不同分布假設(shè)情況中針對同一測量結(jié)果所得到的置信水平存在一定的差異性,進而導致測量分布無法被有效且精確的估計。

        2.測量不確定度與測量結(jié)果相關(guān)分析

        針對上文有關(guān)不確定度與測量結(jié)果不相關(guān)狀態(tài)下如何應(yīng)用測量不確定進行化學檢測符合性評定的相關(guān)分析,我們還應(yīng)當重視另外一種有關(guān)測量結(jié)果與既定限制的關(guān)系情況,即不確定度與測量結(jié)果的相關(guān)性。以有關(guān)果蔬粉中總抗壞血酸含量測定數(shù)據(jù)分析為例,化學檢測作用之下,測定結(jié)果示意表中應(yīng)當列出的指標包括了質(zhì)量分數(shù),擴展不確定度參數(shù)以及相對擴展不確定度參數(shù)。并有著以下結(jié)論:在高質(zhì)量分數(shù)區(qū)域范圍當中,測定結(jié)果與擴展不確定度之間存在一定比例的相關(guān)性關(guān)系。與此同時,在低濃度質(zhì)量分數(shù)區(qū)域范圍當中,擴展不確定度參數(shù)的變化波動是比較穩(wěn)定的?;诖?,在針對化學檢測結(jié)果進行符合性評定的過程當中應(yīng)當依照:常數(shù)2+(比例常數(shù)?測量結(jié)果)2的平方根方式加以計算。特別值得注意的一點在于:無論合成標準的不確定度是應(yīng)用何種方式所獲取的,擴展不確定度計算均需要納入基于被測量的分布范圍當中加以考量。

        3.測量不確定度報告及表示分析

        在一般情況下,有關(guān)測量不確定度的報告與表示應(yīng)當在GUM統(tǒng)一性原則的作用之下加以完成,并以“測量結(jié)果±擴展不確定度”的方式加以列示。特別值得注意的一點在于:對于那部分化學檢測測量結(jié)果極其接近與該質(zhì)量特性自然限量(此處的自然限量多指質(zhì)量分數(shù)100%或是自然數(shù)0),還有另一種情況在于化學檢測結(jié)果已無限接近與檢出限參數(shù)。在此種狀態(tài)之下,測量不確定度的報告及表示就需要考慮一個方面的問題:因為此時檢測結(jié)果所涉及到的包含區(qū)間存在可能超出合理范圍的部分,為此可考慮直接將包含區(qū)間內(nèi)部超出合理范圍的部分直接剔除,這也是當前技術(shù)條件支持下解決此類問題的最普遍方式。

        4.結(jié)束語

        總而言之,化學檢測所涉及到的符合性評定從本質(zhì)上來說就是一種以測定結(jié)果為中心,對所估計真值與限定值進行衡量與比較的方式,其同樣也是分布數(shù)學期望同數(shù)值的比較方式。本文針對測量不確定度在化學檢測符合性評定中的應(yīng)用問題做出了簡要分析與說明,希望能夠為今后相關(guān)研究與實踐工作的開展提供一定的參考與幫助。 [科]

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