王浩江，胡肖勇，劉煜，楊育農(nóng)

(1廣州合成材料研究院有限公司，廣東廣州510665;2上海藍(lán)星聚甲醛有限公司，上海201419)

聚乙烯是一種熱塑性高分子材料，是五大通用塑料之一，其分子量高、支化度小、力學(xué)性能優(yōu)異，同時(shí)又具有優(yōu)良的電絕緣性、耐低溫性、易加工成型性以及優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性和介電性能，已廣泛應(yīng)用于制作薄膜、管材、電線電纜、塑料制品及包裝材料，并可作為電視、雷達(dá)等的高頻絕緣材料。隨著石油化工的發(fā)展，聚乙烯生產(chǎn)得到迅猛發(fā)展，產(chǎn)量約占塑料總產(chǎn)量的 1/4，用量亦居各合成樹(shù)脂之首［1－4］。近幾年來(lái)，隨著用于高速公路、運(yùn)動(dòng)場(chǎng)、機(jī)場(chǎng)、海港等建筑設(shè)施的聚乙烯系產(chǎn)品的增多，聚乙烯材料的耐候性能越發(fā)引起人們的關(guān)注。

所謂耐候性，是指材料在室外自然條件下曝置時(shí)的耐久性。聚乙烯材料同大多數(shù)有機(jī)化合物一樣，在室外自然條件下，由于受到太陽(yáng)紫外光、熱、氧、臭氧、水分、工業(yè)有害氣體及微生物等外界環(huán)境因素的作用而老化，產(chǎn)生變色、性能下降乃至發(fā)脆、龜裂、脫落等現(xiàn)象，從而使聚合物產(chǎn)品失去使用價(jià)值，嚴(yán)重影響產(chǎn)品使用壽命［5－7］?；诖它c(diǎn)，如何改善聚乙烯材料的耐候性顯得尤為重要，而要改善其耐候性，首先要清楚影響耐候性的各種因素及材料老化機(jī)理，進(jìn)而采取相應(yīng)的改善措施。

1 聚乙烯材料耐候性的影響因素

影響聚乙烯材料耐候性能的因素有很多，總的來(lái)講，可分為內(nèi)部因素和外部因素兩大方面:內(nèi)因主要指材料本身的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，如:分子鏈組成、結(jié)晶度、雜質(zhì)等;外因是指在大氣自然條件下所接觸到的環(huán)境因素，主要有紫外光、熱、氧、水分等。

1.1 內(nèi)部因素

聚合物的結(jié)構(gòu)狀態(tài)及其組成和配方在很大程度上決定著材料的耐老化性能的優(yōu)劣，其中分子結(jié)構(gòu)中的影響因素有支、羰基、分子量、結(jié)晶度等。聚乙烯是一種高分子飽和開(kāi)鏈烴，為石蠟型結(jié)構(gòu)，但作為高分子材料，分子鏈上常帶有甲基支鏈、較長(zhǎng)的烷基支鏈，甚至還有十字鏈;在鏈結(jié)構(gòu)中，至少有三類(lèi)碳碳雙鍵:鏈端雙鍵、鏈內(nèi)雙鍵、鏈側(cè)雙鍵。支鏈和雙鍵的存在，加速了對(duì)氧的吸收，導(dǎo)致材料的老化，尤其對(duì)于薄膜類(lèi)表面積較大的制品更為顯著;支鏈數(shù)越大，則叔碳－氫鍵越多，也越易老化。結(jié)晶度對(duì)耐候性能的影響分為兩個(gè)方面，一方面，結(jié)晶度增大，無(wú)定形態(tài)減少，從而使聚乙烯不易老化;另一方面，結(jié)晶度增大，使得微晶區(qū)邊緣分子鏈折疊彎曲，易受到氧的攻擊，造成聚乙烯耐氧化能力降低;但從整體來(lái)看，結(jié)晶度越大，聚乙烯越易老化，但由于結(jié)晶度變化范圍不大，且兩方面因素同時(shí)作用，所以結(jié)晶度對(duì)耐候性能的影響較弱［8，9］。

聚乙烯制品中一般都含有多種添加劑，再加上制備過(guò)程中殘留的單體、催化劑及金屬?gòu)?fù)合物等就使得最終的制品中有較多的雜質(zhì)存在，在結(jié)構(gòu)上也可形成少量的氫過(guò)氧化物及某些含羰基的雜質(zhì)［10，11］。一般來(lái)講，聚乙烯等“純”聚烯烴不會(huì)吸收太陽(yáng)光中的紫外線，但雜質(zhì)的存在會(huì)使得聚乙烯材料對(duì)光、熱敏感，其中金屬離子可以對(duì)過(guò)氧化物起到強(qiáng)烈的催化作用，從而加速聚合物降解，使得物質(zhì)發(fā)生脆變、黃化、褪色并失去應(yīng)有的性能［12］。

1.2 外部因素

太陽(yáng)光所具有的能量與其波長(zhǎng)成反比，并且只有被吸收的波長(zhǎng)才能起作用。一般來(lái)說(shuō)，只有波長(zhǎng)290～1400nm的太陽(yáng)輻射能射到地球表面。此波段的輻射可細(xì)分為:波長(zhǎng)為780～1400nm的紅外線，約占太陽(yáng)總輻射的42% ～60%，主要以熱能輻射物體;波長(zhǎng)380～780nm的可見(jiàn)光，約占太陽(yáng)總輻射的39% ～53%，主要以熱能和光化學(xué)反應(yīng)影響物體;波長(zhǎng)290～400nm的紫外線主要以光化學(xué)反應(yīng)影響物體。實(shí)驗(yàn)表明，對(duì)塑料最有破壞力的就是波長(zhǎng)290～400nm的紫外線，尤其是波長(zhǎng)300nm左右的紫外線是導(dǎo)致聚乙烯劣化的主要因素，聚乙烯吸收此紫外線后，分子鏈斷裂，發(fā)生降解［13］。

聚乙烯材料老化反應(yīng)速度與溫度也有關(guān)系，溫度的升高會(huì)加速和促進(jìn)塑料涂膜的光化學(xué)反應(yīng)。在熱的作用下，塑料涂膜氧化反應(yīng)的活化能會(huì)降低，有利于加速涂膜的氧化速度。一般來(lái)講，老化速度與溫度的關(guān)系符合范德霍夫規(guī)則:溫度每升高10℃，反應(yīng)速度就增加1～2倍。反應(yīng)速率常數(shù)符合阿累尼烏斯方程，整理后線性關(guān)系相當(dāng)好［14］。室外曝置時(shí)，溫度主要取決于氣溫，也與涂膜的顏色和反射程度有關(guān)。氣溫的時(shí)間差和季節(jié)差等變化也影響到塑料的耐候性。日照量與太陽(yáng)光線的能量相對(duì)應(yīng)，隨緯度、地勢(shì)高低、季節(jié)和晝夜而變化［15］。

大氣中濕氣、雨、雪、露等以物理或者化學(xué)等各種形式在塑料涂膜表面形成一層水膜，隨著時(shí)間的推移，水通過(guò)涂膜的各種缺陷(如:孔隙、裂紋、雜質(zhì)等)進(jìn)入涂膜內(nèi)和涂膜下，進(jìn)而使塑料產(chǎn)生水解反應(yīng)和吸水變形，同時(shí)水還具有侵蝕損傷及冷卻降溫作用。此外，水還能沖刷涂膜表面的污垢和老化生成物，降低它們的保護(hù)效果，從而加速老化趨勢(shì)［16］。

大氣中氧及臭氧的存在也會(huì)加速聚乙烯材料的老化速度。聚乙烯在空氣中熱的作用下發(fā)生熱氧老化;在大氣中會(huì)同時(shí)發(fā)生熱氧老化和光氧老化［17］。通常來(lái)講，涂層及熱塑性塑料等材料的降解都是受到內(nèi)外光熱自由基及氧化作用的影響，約有90%的聚合物產(chǎn)品，尤其是室外用品在大氣環(huán)境下都是由于自動(dòng)催化的光氧化作用而發(fā)生降解。

2 聚乙烯材料老化機(jī)理

大量研究結(jié)果表明:聚乙烯材料的氧化是自由基的自氧化支化鏈反應(yīng)過(guò)程，熱、紫外光或機(jī)械切削都能造成聚乙烯的氧化降解。氫過(guò)氧化物的生成和積聚是聚乙烯材料降解最關(guān)鍵的步驟，當(dāng)一定濃度的氫過(guò)氧化物生成后，自由基支化鏈的自氧化反應(yīng)即快速推進(jìn)。聚乙烯材料的老化根據(jù)反應(yīng)機(jī)理的不同可主要分為三種:熱氧老化、光氧老化及環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂。

2.1 熱氧老化

聚乙烯的熱氧化反應(yīng)，與小分子碳?xì)浠衔锏臒嵫趸磻?yīng)基本一致，因此有著大體上相同的規(guī)律。它們的氧化過(guò)程是典型的自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，并按照自動(dòng)催化的步驟進(jìn)行，初級(jí)產(chǎn)物是氫過(guò)氧化物，氫過(guò)氧化物分解成游離基，引發(fā)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，熱可以加速氫過(guò)氧化物的分解。

另外，從動(dòng)力學(xué)角度分析，聚乙烯在空氣中的氧化速度不依賴(lài)于氧的濃度，而依賴(lài)于游離基ROO·的濃度。具體的反應(yīng)過(guò)程包括鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)和鏈終止三個(gè)階段。

鏈支化:在氫過(guò)氧化物濃度較低時(shí)，則

在氫過(guò)氧化物濃度較高時(shí)，則

據(jù)報(bào)道，在氧氣充足的情況下，鏈終止反應(yīng)如式(1)和(2)所示，但大多數(shù)情況下是以式(3)所示的終止反應(yīng)為主。同時(shí)，需要注意的是新形成的自由基RO·和·OH又能與RH反應(yīng)生成新的反應(yīng)鏈。

這種動(dòng)力學(xué)鏈的增殖作用使自動(dòng)氧化反應(yīng)具有自動(dòng)催化的特征。同時(shí)，需要說(shuō)明的是在熱氧老化過(guò)程中往往會(huì)同時(shí)伴有降解和交聯(lián)這兩類(lèi)不可逆的化學(xué)反應(yīng)，只不過(guò)是以哪一類(lèi)反應(yīng)為主而已。對(duì)于聚乙烯熱氧化中的物理變化而言，長(zhǎng)支鏈和交聯(lián)比降解斷裂更具有重要意義，至于交聯(lián)原因還有不少相互矛盾的解釋?，F(xiàn)在最普遍的一種解釋是認(rèn)為交聯(lián)的形成是由于自由基與雙鍵的加成反應(yīng)所致［18］。例如“氫化”高密度聚乙烯在經(jīng)過(guò)熱處理后不出現(xiàn)熔體流動(dòng)速率下降。另有其他一些試驗(yàn)表明，降低乙烯基濃度可導(dǎo)致交聯(lián)或相對(duì)分子質(zhì)量增加。通過(guò)扭矩測(cè)試認(rèn)為交聯(lián)數(shù)目與乙烯基初始濃度有相關(guān)性。假設(shè)烷基自由基、烷氧自由基和過(guò)氧自由基與乙烯基的加成反應(yīng)如下所示，這可以補(bǔ)充聚乙烯的熱氧化機(jī)理。

2.2 光氧老化

聚乙烯材料暴露在日光下，其吸收光的基團(tuán)受到激發(fā)而生成自由基，若有氧存在，材料同時(shí)也被氧化，這就是所謂的光氧化。聚乙烯的光老化過(guò)程和機(jī)理相當(dāng)復(fù)雜，光氧化降解是光老化的主要反應(yīng)過(guò)程?？蓪?dǎo)致聚乙烯材料吸收光進(jìn)而發(fā)生老化的因素主要有:殘留催化劑、熱致氫過(guò)氧化物、羰基化合物、單線態(tài)氧、含雙鍵的化合物等。一般來(lái)講，聚乙烯中引進(jìn)的羰基能夠吸收260～340nm波段的紫外光;氫過(guò)氧基的吸收峰雖然在210nm左右，但是其吸收帶的末端可以延伸到300nm以上。在光氧化過(guò)程中，氫過(guò)氧化物和羰基是由斷鏈的自由基和處于不穩(wěn)定的激發(fā)態(tài)分子發(fā)生氧化反應(yīng)生成的。其中，氫過(guò)氧化物有很高的量子效率，易于分解成自由基，故有很強(qiáng)的引發(fā)能力，而羰基的量子效率較低，引發(fā)能力不強(qiáng)，但是它能通過(guò)能量轉(zhuǎn)移，生成單線態(tài)氧，單線態(tài)氧與雙鍵反應(yīng)可生成烯丙基過(guò)氧化物［19］。光氧化的機(jī)理與熱氧化十分相似，其基本氧化過(guò)程也是按照自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)機(jī)理進(jìn)行。需要說(shuō)明的是，聚乙烯的分子或基團(tuán)吸收光能，使分子或基團(tuán)處于高能狀態(tài)(激發(fā)態(tài))，但是材料吸收光能之后并不一定發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)，所吸收的光能可以如下方式轉(zhuǎn)化后使被激發(fā)的分子回到基態(tài):轉(zhuǎn)變成熒光或磷光發(fā)射;轉(zhuǎn)化成熱能消散;能量轉(zhuǎn)移給猝滅劑;能量傳遞給其它分子等。

羰基是聚乙烯光化學(xué)反應(yīng)的主要引發(fā)基團(tuán)，它的光引發(fā)反應(yīng)，主要有兩種形式:

Norrish第Ⅰ型式

Norrish第Ⅱ型式

其中，按NorrishⅠ型反應(yīng)生成的自由基顯然不是有效的引發(fā)劑。目前，普遍認(rèn)同的羰基引發(fā)的聚乙烯光降解機(jī)理可分為四個(gè)過(guò)程［20］:含羰基的分子吸收紫外光;羰基發(fā)生NorrishⅡ型分裂，產(chǎn)生一個(gè)酮分子和一個(gè)烯烴分子;酮分子吸收紫外光被激發(fā)處于三線態(tài)，而后猝滅形成單線態(tài)氧分子;單線態(tài)氧分子與烯烴分子作用形成氫過(guò)氧化物，隨之分解為游離基而引發(fā)聚乙烯。反應(yīng)式可表示如下:

含氫過(guò)氧基的ROOH(氫過(guò)氧化物)受紫外光激發(fā)后，主要分解成烷氧游離基和氫氧游離基(反應(yīng)式如下所示)，從而引發(fā)光氧化反應(yīng)。另外，有學(xué)者還提出了氫過(guò)氧化物分解的新機(jī)理，認(rèn)為主要的光解產(chǎn)物可能是通過(guò)氫過(guò)氧化物和相鄰鏈段之間的雙分子反應(yīng)得到，即在聚乙烯中酮主要是由仲氫過(guò)氧化物光解產(chǎn)生的，反－亞乙烯基主要是產(chǎn)生于叔氫過(guò)氧化物，故與無(wú)支鏈的聚乙烯分子作用時(shí)，叔氫過(guò)氧化物不引發(fā)光氧化［21］。

2.3 環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂

環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂是指材料在遠(yuǎn)低于瞬間強(qiáng)度的低應(yīng)力和環(huán)境介質(zhì)的協(xié)同作用下發(fā)生提早破壞的現(xiàn)象，作為工程塑料，一旦開(kāi)裂，將造成嚴(yán)重的后果，對(duì)環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂的機(jī)理目前沒(méi)有明確的說(shuō)法，最具有代表性的看法就是Griffith強(qiáng)度理論、Maxwell理論和Rahm的理論以及另一種活性介質(zhì)理論［22］。

實(shí)驗(yàn)和應(yīng)用表明，聚乙烯是對(duì)環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂非常敏感的材料，它的破壞大多數(shù)是由于制品長(zhǎng)期受到內(nèi)應(yīng)力而產(chǎn)生裂紋導(dǎo)致。其中，高密度聚乙烯更是對(duì)環(huán)境應(yīng)力極其敏感，這是由它的高結(jié)晶度、高軟化點(diǎn)、高模量及高強(qiáng)度等造成的，在應(yīng)力作用下，聚乙烯的非晶區(qū)存在一些微小的空洞和缺陷，它可以吸收環(huán)境試劑并造成內(nèi)壓力，此壓力引起球分子鏈滑移和解纏首先發(fā)生在晶片間的連接鏈和晶片邊緣的分子鏈，誘發(fā)銀紋，當(dāng)應(yīng)力集中到某一程度時(shí)將導(dǎo)致宏觀開(kāi)裂，同時(shí)認(rèn)為較大的球晶最容易成為微觀的應(yīng)力集中點(diǎn)而成為開(kāi)裂的中心［23］。

3 改善聚乙烯材料耐候性的方法

通過(guò)對(duì)聚乙烯材料老化機(jī)理的分析可知，改善其耐候性的方法主要是在樹(shù)脂合成及材料加工過(guò)程中盡量避免和減少雜質(zhì)及發(fā)色基團(tuán)的引入，同時(shí)加入抗氧劑、光穩(wěn)定劑等助劑，并改善工藝條件、盡可能消除內(nèi)應(yīng)力。

抗氧劑可抑制和延緩聚合物分子鏈斷裂產(chǎn)生自由基，它一般可分為主抗氧劑和輔抗氧劑。典型的主抗氧劑是受阻酚和受阻胺類(lèi)化合物，主要起阻止鏈?zhǔn)皆鲩L(zhǎng)、捕捉自由基的作用。輔抗氧劑通常為亞磷酸酯類(lèi)和硫醇類(lèi)，主要起分解氫過(guò)氧化物，使其形成惰性的中間產(chǎn)物的作用。主、輔抗氧劑配合使用有很好的協(xié)同效應(yīng)，如將抗氧劑1010(主抗氧劑)和抗氧劑168(輔抗氧劑)配合使用可大大提高聚乙烯的耐候性。

光穩(wěn)定劑根據(jù)其穩(wěn)定機(jī)理的不同主要可分為四種:紫外線吸收劑、猝滅劑、氫過(guò)氧化物分解劑和自由基捕捉劑。其中，前兩種的光穩(wěn)定化特性是降低光引發(fā)速率，紫外光吸收劑可削弱到達(dá)發(fā)色基團(tuán)的紫外光，猝滅劑可鈍化這些發(fā)色基團(tuán)的激發(fā)態(tài);后兩種的穩(wěn)定化機(jī)理則類(lèi)似于抗熱氧穩(wěn)定化機(jī)理，氫過(guò)氧化物分解作用涉及分解所引起鏈支化的物質(zhì)而不產(chǎn)生自由基的化學(xué)反應(yīng)，自由基捕捉劑則是基于可引起鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的自由基的化學(xué)捕捉作用。常用的紫外線吸收劑有羰基二苯酮型(如汽巴的Chimassorb 81)和羰基苯并三唑型(如汽巴的Tinuvin 326和327)，紫外線吸收劑對(duì)聚烯烴表層和薄制品的保護(hù)作用不佳，如張立基［24］研究發(fā)現(xiàn)紫外線吸收劑對(duì)30μm左右的薄膜基本無(wú)效果。猝滅劑的特點(diǎn)是與試樣的厚度無(wú)關(guān)，常用的有汽巴的有機(jī)鎳光穩(wěn)定劑Chimassorb N－705。氫過(guò)氧化物分解劑通常為亞磷酸酯類(lèi)，與輔抗氧劑的作用相似。自由基捕捉劑通常為受阻胺光穩(wěn)定劑，它不僅適用于厚制品，還可用于薄膜、纖維制品等，它的主要作用是受阻胺生成的氮氧自由基對(duì)斷裂鏈自由基的捕獲反應(yīng)。

改善聚乙烯的環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂則主要是改善工藝條件，消除內(nèi)應(yīng)力，降低結(jié)晶度或者減小球晶的大小。如在成型加工時(shí)對(duì)熔融狀態(tài)的聚乙烯薄膜進(jìn)行急劇冷卻，可降低結(jié)晶度、球晶半徑也較小，可提高其耐老化性能［8］。

4 結(jié)束語(yǔ)

我國(guó)的聚乙烯市場(chǎng)具有非常光明的應(yīng)用前景，近年來(lái)，隨著聚乙烯制品越來(lái)越多地應(yīng)用于戶(hù)外環(huán)境，人們對(duì)聚乙烯材料的耐候性能也有了更高要求，而聚乙烯材料耐候性能的影響因素較多，需要從自身結(jié)構(gòu)及外部環(huán)境條件兩個(gè)方面進(jìn)行分析，其老化機(jī)理主要有熱氧老化、光氧老化及環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂。要改善聚乙烯材料的耐候性能可通過(guò)加入相關(guān)的抗氧劑、光穩(wěn)定劑和控制加工工藝條件來(lái)實(shí)現(xiàn)。對(duì)聚乙烯材料耐候性能影響因素及老化機(jī)理的系統(tǒng)研究可指導(dǎo)聚烯烴改性，提高其力學(xué)性能、耐熱耐老化性能等，最終獲得符合使用要求的綜合性能優(yōu)異的聚乙烯材料。

［1］劉生鵬，張苗，胡昊澤，等.聚乙烯改性研究進(jìn)展［J］.武漢工程大學(xué)學(xué)報(bào)，2010，32(3):31－36.

［2］朱新軍，吳衛(wèi)東，張勝.聚乙烯阻燃研究進(jìn)展［J］.中國(guó)塑料，2008，22(5):1－7.

［3］瞿保鈞，吳強(qiáng)華.聚乙烯光引發(fā)交聯(lián)及其工業(yè)應(yīng)用研究的新進(jìn)展［J］.高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào)，2000，21(8):1318－1324.

［4］高春雨.我國(guó)聚乙烯、聚丙烯的市場(chǎng)現(xiàn)狀及燕化公司的對(duì)策［J］.化工新型材料，2001，29(4):7－11.

［5］何光耀.聚合物光穩(wěn)定化進(jìn)展［J］.合成材料老化與應(yīng)用，1998，2:36－51.

［6］Allen Zielnik.聚合物的降解與耐久性［J］.環(huán)境技術(shù)，2007，3:40－42.

［7］Gijsman P，Meijers G，Vitarelli G.Comparison of the UV－degradation Chemistry of Polypropylene，Polyethylene，Polyamide 6 and Polybutylene Terephthalate［J］.Polymer Degradation Stability，1999，65:433－441.

［8］陸雅茹.聚乙烯耐候功能母粒研制［J］.蘭化科技，1997，15(2):93－95.

［9］王勝，黃皓浩.聚乙烯分子結(jié)構(gòu)對(duì)其耐候性影響的評(píng)估［J］.蘭化科技，1998，16(1):4－7.

［10］Carrasco F，Pages P，Pascual S，et al.Artifcial Aging of High－density Polyethylene by Ultraviolet Irradiation［J］.European Polymer Journal，2001，37:1457 －1464.

［11］Tidjani A，Watanabe Y.Comparison of Polyethylene Hydroperoxide Decomposition under Natural and Accelerated Conditions［J］.Polymer Degradation Stability，1995，49:299 －304.

［12］呂曉雷.聚乙烯改性及其在纜索護(hù)套中的應(yīng)用［D］.無(wú)錫:江南大學(xué)高分子材料系，2009.

［13］張木.聚乙烯的高性能化及其應(yīng)用［J］.遼陽(yáng)石油化工高等專(zhuān)科學(xué)校學(xué)報(bào)，2000，16(4):13－16.

［14］石榮滿，宗少斌，林志偉，劉書(shū)國(guó).PE快速老化方法探究［J］.上海涂料，2005，43(10):34－36.

［15］李正仁.室外用耐候型聚乙烯粉末涂料的研究［J］.適用技術(shù)市場(chǎng)，1997，3:3－5.

［16］鄧洪達(dá).典型大氣環(huán)境中有機(jī)涂層老化行為及其室內(nèi)外相關(guān)性的研究［D］.武漢:武漢材料保護(hù)研究所，2005.

［17］王東燕，馬宇罡，郭金秀.熱重法評(píng)價(jià)改性LLDPE的熱氧老化性能［J］.合成材料老化與應(yīng)用，1998，2:4－7.

［18］周大綱，謝鴿成.塑料老化與防老化技術(shù)［M］.北京:中國(guó)輕工業(yè)出版社，2000，11－124.

［19］吳茂英.聚合物光老化，光穩(wěn)定機(jī)理與光穩(wěn)定劑(上)［J］.高分子通報(bào)，2006，4:76－85.

［20］李國(guó)政，曹承云.黑色聚乙烯護(hù)套料耐光性的簡(jiǎn)易判定［J］.電線電纜，1998，6:25－29.

［21］付敏，郭寶星.聚乙烯材料熱及光氧老化的研究進(jìn)展［J］.四川化工，2004，7(6):25－27.

［22］葉斌.塑料的環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂［J］.工程塑料，1986，1:56－61.

［23］胡先志，魏忠誠(chéng)，胡戰(zhàn)洪，等.耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂的PE電(光)纜護(hù)套料的研制［J］.現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用，1995，8(1):28－32.

［24］張立基.各類(lèi)穩(wěn)定劑對(duì)聚乙烯薄膜光氧老化的穩(wěn)定作用［J］.現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用，2000，12(5):34－37.