歐陽振圖,馬 玫
(1廣東千色花化工有限公司,廣東江門529100;2廣州合成材料研究院有限公司,廣東廣州510665)
近年來國內(nèi)的建筑用乳膠漆、木器用涂料、金屬用涂料,市場和技術(shù)都得到長足的發(fā)展,各種超低VOC的產(chǎn)品已在市場上大量銷售[1-4]。另一方面,在家庭裝飾裝修中,經(jīng)常遇到對墻壁、木材以及金屬都要做相應(yīng)的裝飾和保護(hù)需求。按常規(guī)的方式,用戶會分別購買乳膠漆、木器漆和金屬漆進(jìn)行相應(yīng)的工作。這不僅給用戶帶來麻煩、增加支出,甚至產(chǎn)生不必要的浪費。因此本研究開發(fā)超低VOC的多用途涂料,能滿足水泥砂漿墻面、木材、金屬等常見基材表面的裝飾和保護(hù)。
對底漆而言,以常規(guī)的純丙烯酸酯乳液作為主要粘結(jié)材料,難以同時滿足在上述幾種基材上使用的性能要求;通過引入環(huán)氧基團,對純丙乳液進(jìn)行改性,可增強在不同基材,尤其是金屬表面的粘結(jié)力性能。在面漆方面,以硅丙乳液為主要成膜物質(zhì),利用氟碳乳液的特性,按一定比例復(fù)配,可提高漆膜表面的耐候性、保色性、耐沾污性;同時添加陶瓷微珠功能性材料,改善漆膜的硬度和耐沾污性。本文研究開發(fā)出環(huán)境友好型高性能多用途涂料,解決了目前在不同基材上應(yīng)用存在的一些問題。
環(huán)氧改性丙烯酸酯乳液,國產(chǎn);硅丙乳液,國產(chǎn);氟碳乳液,國外進(jìn)口;顏填料,國產(chǎn);陶瓷微珠,美國;助劑等。
高速分散攪拌機,上海環(huán)境工程技術(shù)有限公司;斯托默粘度計,KU-2,美國Brookfield;對比率測定儀,C84-Ⅱ,上海環(huán)境工程技術(shù)有限公司;耐洗刷儀,JTX-Ⅱ,上海環(huán)境工程技術(shù)有限公司;鉛筆硬度儀,PPH-Ⅰ,上海環(huán)境工程技術(shù)有限公司;QFH附著力測定儀,上海環(huán)境工程技術(shù)有限公司;原子力顯微鏡(AFM);VG ESCALAB MKⅡ型光電子能譜儀;紫外線加速老化儀,美國Q-lab;等。
針對多種表面的底漆附著力是關(guān)鍵。本研究選用了四種丙烯酸乳液,由表1可知,環(huán)氧改性丙烯酸酯乳液的適用性優(yōu)于純丙乳液,尤其在金屬(馬口鐵)材質(zhì)表面的附著力,表現(xiàn)更為突出。
表1 環(huán)氧改性丙烯酸酯乳液與純丙乳液在不同基材上的附著力測試結(jié)果Table 1 The substrate adhesion in different substrates of epoxy modified acrylate emulsion and pure acrylic emulsion
本涂料底漆是由乳液、顏填料、各種助劑組成的水性組合物,通過正交試驗及PVC梯度試驗優(yōu)選出來的結(jié)果。具體試驗配方如表2,且達(dá)到表3性能。
表2 環(huán)境友好型高性能多用途底漆組成Table 2 The composition of environment friendly high-performance multi-purpose primer
表3 環(huán)境友好型高性能多用途底漆的性能Table 3 The performance of environment friendly high-performance multi-purpose primer
面漆是由硅丙乳液、氟碳乳液、顏填料、功能性材料、各種助劑組成的水性組合物。
2.2.1 成膜物質(zhì)的表面張力、XPS及耐沾污性分析
測試硅丙乳液K1膠膜和硅丙乳液K1/含氟乳液F1復(fù)配乳液膠膜在空氣界面的表面接觸角,然后按照SELL.Neumann實驗式計算表面張力,結(jié)果列于表4。
表4 水在膠膜表面的接觸角θ和聚合物表面張力Table 4 The surface contact angle θ of water in the film and the tension of polymer surface
從表4中可以看出,隨著含氟乳液用量的增加,成膜物膠膜的接觸角增加,表面張力降低,在成膜物質(zhì)中氟乳液F1的用量為5%時,成膜物膠膜的表面自由能由57.3 mN/m降至44.5mN/m,表明只用較少的氟乳液就可使表面性能有較大的改善,使得涂膜具有較低的表面張力和較好的憎水性。
借助X射線光電子能譜(XPS)對 K1/FI為90%/10%的復(fù)配乳液進(jìn)行元素含量的表層和底層分析,結(jié)果見圖1。
圖1 復(fù)配乳液膠膜的XPS譜圖Fig.1 the XPS spectra of film
從圖1可以看出,底層C1s、O1s的峰高在增大,F(xiàn)1s的峰高在減小,在涂膜底面,只有很微弱的F1s信號,在表層 F1s的峰最高;這表明,K1/F1為90%/10%的復(fù)配乳液膠膜的表面上含氟組分富集于膠膜表面層,而底層含有的氟組分非常少??梢钥闯龀赡み^程中,含氟乳液會遷移到涂膜的表面,降低膠膜的表面張力。
但是當(dāng)氟乳液用量達(dá)到10%和15%時,表面張力雖然有少許下降,但接觸角的變化已不大,見表4。這是因為涂膜表面的C-F基團已達(dá)到一定的程度,在此含量遷移到膠膜表面的氟化組分的凈增量增加不多,主要增加膠膜表層下的含氟組分,所以對膠膜表面性能的影響已不明顯。
參照GB/T 9755-2001標(biāo)準(zhǔn)中耐沾污性的測試方法,以PVC為35%的配方為基礎(chǔ),比較不同乳液的耐沾污性,結(jié)果見表5。
表5 含氟乳液與硅丙乳液復(fù)配比例對耐沾污性的影響Table 5 The influence of the ratio of fluorocarbon emulsion and silicone-acrylate emulsion on the stain resistant
綜合上述因素,選用的成膜物質(zhì)為硅丙乳液K1/氟乳液F1為90%/10%的復(fù)配乳液,性能較理想。
2.2.2 陶瓷微珠的應(yīng)用
陶瓷微珠能有效提高涂料的填充性、硬度、耐磨性和耐污性。本研究以PVC35%的面漆配方為基礎(chǔ),分別向涂料體系中引入以上3種陶瓷微珠,進(jìn)行了應(yīng)用研究。主要性能參數(shù)見表6。
表6 陶瓷微珠在面漆中的效能Table 6 The efficiency of ceramic beads in finish
數(shù)據(jù)顯示,G-102添加量為6.0%的樣品W4綜合性能最理想。
2.2.3 面漆的組成與性能
經(jīng)過反復(fù)試驗,優(yōu)選出上述材料,并按相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行性能檢測,性能全部符合要求。見表7、8。
表7 環(huán)境友好型高性能多用途面漆組成Table 7 the composition of environment friendly high-performance multi-purpose finish
表8 環(huán)境友好型高性能多用途面漆的性能檢測Table 8 The performance of environment friendly high-erformance multi-purpose finish
(1)環(huán)境友好型高性能多用途涂料產(chǎn)品選用不含壬基酚、VOC未檢出。底漆在金屬、水泥砂漿、木材等多種基材上具有良好附著力;面漆有優(yōu)異的耐沾污、耐候性。
(2)加入陶瓷微珠,能有效提高漆膜的硬度、耐沾污性和耐候性。
(3)環(huán)保友好型高性能多用途涂料底漆產(chǎn)品和面漆產(chǎn)品有機結(jié)合和配套,形成完整的涂裝體系,達(dá)到最佳的涂層性能表現(xiàn)。
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