李 雯，肖朝江，韓冰洋，田新雁，姜 北

（大理學(xué)院藥學(xué)與化學(xué)學(xué)院，云南大理 671000）

葉穗香茶菜地下部分化學(xué)成分研究

李 雯，肖朝江，韓冰洋，田新雁，姜 北*

（大理學(xué)院藥學(xué)與化學(xué)學(xué)院，云南大理 671000）

目的：研究葉穗香茶菜地下部分的主要化學(xué)成分。方法：采用硅膠、葡聚糖凝膠和反相材料色譜法分離純化，利用現(xiàn)代波譜技術(shù)進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果：從石油醚部分中分離鑒定了4個(gè)化合物，分別是甘油三亞油酸酯（1）、二十六烷醇（2）、β-谷甾醇（3）、3β-羥基-5α，8α-橋二氧麥角甾-6，22E-二烯（4）。結(jié)論：化合物1～4均為首次從葉穗香茶菜地下部分獲得。

葉穗香茶菜；地下部分；化學(xué)成分

葉穗香茶菜〔Isodon phyllostachys（Diels.）Hara〕為唇形科（Labiatae）香茶菜屬（Isodon）植物，灌木或半灌木，產(chǎn)于云南西北部、四川西南部海拔1 600～3 000 m的灌木叢中或路邊草坡上〔1〕；民間用作抗菌消炎藥。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，國(guó)內(nèi)從上個(gè)世紀(jì)80年代中期開(kāi)始對(duì)葉穗香茶菜進(jìn)行研究，迄今已分離得到一系列對(duì)映-貝殼杉烷型二萜類化合物〔2-4〕，這些成分也被認(rèn)為是其抗菌消炎作用的主要活性成分〔5〕。然而值得注意的是，這些研究工作均集中在葉穗香茶菜的地上部分，有關(guān)地下部分的研究至今未見(jiàn)報(bào)道。根據(jù)文獻(xiàn)記載，一些香茶菜屬植物的根莖具藥用功效，值得深入研究，如腺花香茶菜（I.adenantha）的根具有化濕健脾、理氣止嘔、解毒消腫的功效〔6〕。為全面細(xì)致地了解葉穗香茶菜地下部分的化學(xué)成分，進(jìn)一步開(kāi)發(fā)利用該植物資源，我們最近對(duì)葉穗香茶菜地下根莖80%乙醇提取物中的石油醚部位進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，從中共分離得到4個(gè)化合物，本文報(bào)道這些成分的分離、鑒定工作。

圖1 化合物1～4的化學(xué)結(jié)構(gòu)

1 材料與方法

1.1 材料 葉穗香茶菜地下部分于2011年9月采自云南省麗江地區(qū)，植物樣品由中科院昆明植物研究所向春雷博士鑒定，標(biāo)本（20101016-4b）存放于大理學(xué)院藥學(xué)院藥物研究所樣品室。柱色譜和薄層色譜所用硅膠均為青島海洋化工廠生產(chǎn)；反相分離材料RP-18為40-75μm（日本FuJi）；凝膠為Sephadex LH-20（Amersham Biosciences，Sweden）；所用溶劑均為分析純。

1.2 儀器 質(zhì)譜（MS）用VG Auto Spec-3000質(zhì)譜儀測(cè)定；核磁共振譜（1H-NMR，13C-NMR）用Bruker－AM-400型超導(dǎo)核磁共振波譜儀測(cè)定，以TMS（四甲基硅烷）為內(nèi)標(biāo)。

1.3 提取分離 葉穗香茶菜干燥根莖2.0 kg，粉碎后用80%乙醇回流提取4次，減壓濃縮后所得浸膏用水分散，依次用石油醚、乙酸乙脂、正丁醇萃?。皇兔巡糠指稍锖蟮媒?8 g，經(jīng)200～300目硅膠柱色譜，石油醚-丙酮溶劑系統(tǒng)梯度洗脫（1∶0至0∶1），在TLC的檢測(cè)下合并得4個(gè)組分A～D。A組分（2.5 g）經(jīng)硅膠柱層析，石油醚-乙酸乙酯（20∶1）洗脫得黃色油狀物化合物1（10 mg）和無(wú)色針狀晶體，無(wú)色針狀晶體經(jīng)丙酮重結(jié)晶后得到化合物3（30 mg）。A組分剩余部分Sephadex LH-20純化得到化合物2（10 mg）。B組分經(jīng)反相RP-18柱色譜，甲醇-水梯度洗脫得到白色晶體，通過(guò)甲醇重結(jié)晶得到化合物4（15 mg）。

2 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1黃色油狀物（氯仿）。1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δ：5.28～5.40（12H，m），5.27（1H，m），4.29（2H，dd，J=4.2，10.8 Hz），4.14（2H，dd，J= 5.9，10.8 Hz），2.77（6H，m），2.09～2.02（12H，m），1.60（6H，m），1.30～1.25（overlap），0.97（9H，t，J=7.5Hz）。13C-NMR（CDCl3，100MHz）δ：173.3（s），172.8（s），131.9（d），130.2（d），128.2（s），127.8（d），68.8（d），62.0（t），34.1（t），34.0（t），31.5（t），29.6～25.6（t），25.5（t），24.9（t），24.8（t），20.5（t），14.2（q）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)〔7〕報(bào)道基本一致，鑒定該化合物為甘油三亞油酸酯。

化合物2白色粉末（氯仿）。EI-MS m/z：364〔M-18〕（+21），336（18），322（3），308（7），237（4），223（5），209（7），195（8），181（9），167（11），153（13），139（19），125（35），111（55），97（80），85（41），71（60），57（100）。H-NMR（CDCl3，400 MHz）δ：3.64（2H，t，J=6.6Hz，H-1），1.56（2H，m，H-2），1.25（46H，brs，H-3～25），0.87（3H，t，J=6.2Hz，H-26）。13C-NMR（CDCl3，100 MHz）δ：63.1（t，C-1），32.8（t，C-2），31.9（t，C-3），29.7-29.4（t，C-4-23），25.7（t，C-24），22.7（t，C-25），14.1（q，C-26）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)〔8〕報(bào)道基本一致，鑒定該化合物為二十六烷醇。

化合物3無(wú)色針狀結(jié)晶（氯仿）。在TLC上多種溶劑系統(tǒng)展開(kāi)時(shí)化合物3與β-谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)品Rf值一致，混合點(diǎn)樣展開(kāi)斑點(diǎn)單一，故被確定為β-谷甾醇。

化合物4白色結(jié)晶（氯仿）。1H-NMR（CDCl3，400MHz）δ：6.50（1H，d，J=8.4 Hz，H-7），6.24（1H，d，J=8.4 Hz，H-6），5.24（2H，dd，J=7.6，14.8 Hz，H-23），5.13（1H，dd，J=7.6，15.6 Hz，H-22），3.97（1H，m，H-3α），0.99（3H，d，J=6.4 Hz，Me-21），0.90（3H，s，Me-19），0.88（3H，d，J=6.4 Hz，Me-28），0.83（3H，overlap，Me-26），0.81（3H，s，Me-18），0.80（3H，overlap，Me-27）。13C-NMR（CDCl3，100 MHz）δ：34.6（t，C-1），30.1（t，C-2），66.4（d，C-3），36.9（t，C-4），82.1（s，C-5），135.4（d，C-6），130.7（d，C-7），79.4（s，C-8），51.0（d，C-9），36.9（s，C-10），20.6（t，C-11），39.3（t，C-12），44.5（s，C-13），51.6（d，C-14），23.4（t，C-15），28.6（t，C-16），56.1（d，C-17），12.8（q，C-18），18.1（q，C-19），39.7（d，C-20），20.8（q，C-21），135.2（d，C-22），132.2（d，C-23），42.7（d，C-24），33.0（d，C-25），19.6（q，C-26），19.9（q，C-27），17.5（q，C-28）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)〔9〕報(bào)道基本一致，在TLC上多種溶劑系統(tǒng)展開(kāi)時(shí)化合物4與標(biāo)準(zhǔn)品3β-羥基-5α，8α-橋二氧麥角甾-6，22E-二烯Rf值一致，鑒定該化合物為3β-羥基-5α，8α-橋二氧麥角甾-6，22E-二烯。

志謝 本研究得到了中國(guó)科學(xué)院昆明植物研究所黎勝紅研究員的大力幫助；文中光譜數(shù)據(jù)均由昆明植物研究所植物化學(xué)與西部植物資源持續(xù)利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室分析測(cè)試中心測(cè)定。

〔1〕陳一平，孫麗萍，孫漢董.葉穗香茶菜的二萜成分〔J〕.云南植物研究，1991，13（3）：331-334.

〔2〕Fujita T，Sun HD，Takeda Y，et al.Structure of phyllostachysin A：novel antineoplastic diterpenoid from Rabdosia phyllostachys〔J〕.J Chem Soc Chem Commun，1985：1738.

〔3〕Hou A J.Isolation，structures and biological activities of chemical constituents from Eucalyptus globulus，Pistacia weinmannifolia and three Isodon species〔D〕.Ph.D. Thesis，1999：45-82.

〔4〕Hou AJ，Yang H，Jiang B，et al.A new ent-kaurane diterpenoid from Isodon phyllostachys〔J〕.Fitoterapia，2000（71）：417-419.

〔5〕李鮮.三種藥用植物的化學(xué)成分和生物活性研究〔D〕.昆明：中國(guó)科學(xué)院昆明植物研究所，2006：21-37.

〔6〕國(guó)家中醫(yī)藥管理局《中華本草》編委會(huì).中華本草〔M〕.19卷.上海：上海科學(xué)技術(shù)出版社，1999：140-159.

〔7〕楊小龍，劉吉開(kāi)，羅都強(qiáng)，等.黑柄炭角菌的化學(xué)成分〔J〕.天然產(chǎn)物研究與開(kāi)發(fā)，2011，23（5）：846-849.

〔8〕周凌云，張祥華，陳昌祥，等.麗江產(chǎn)紅景天的化學(xué)成分研究〔J〕.天然產(chǎn)物研究與開(kāi)發(fā)，2004，16（4）：410-414.

〔9〕姜北，趙勤實(shí)，彭麗艷，等.雪茶化學(xué)成分研究〔J〕.云南植物研究，2002，24（4）：525-530.

*通信作者：姜北，博士，教授.

Chemical Constituents from the Underground Parts of Isodon phyllostachys

LI Wen,XIAO Chaojiang,HAN Bingyang,TIAN Xinyan,JIANG Bei*
（College of Pharmacy and Chemistry,Dali University,Dali,Yunnan 671000,China）

Objective:To explore the chemical constituents from the underground parts of Isodon phyllostachys.Methods:The compounds were isolated by using column chromatography with silica gel,Sephadex LH-20,and RP-18.The structures of the resulting compounds were elucidated by means of spectroscopic methods.Results:Four compounds were isolated from the petroleum ether extract of underground parts of I.phyllostachys,and were identified to be trilinolein（1）,1-hexacosanol（2）,β-sitosterol（3）, and 5,8-epidioxy-5α,8α-ergosta-6,22E-dien-3β-ol（4）.Conclusion:Compounds1-4were isolated from the underground parts of I.phyllostachys for the first time.

Isodon phyllostachys;underground parts;chemical constituents

R284.1［文獻(xiàn)標(biāo)志碼］A［文章編號(hào)］1672-2345（2012）03-0012-03

國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目（81060259）；中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院熱帶生物技術(shù)研究所中央級(jí)公益性科研院所基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)基金資助項(xiàng)目（ITBBKF1006）；云南省中青年學(xué)術(shù)技術(shù)帶頭人后備人才基金資助項(xiàng)目（2008PY005）

2012-01-09

2012-03-05

李雯，碩士研究生，主要從事藥物化學(xué)研究.

（責(zé)任編輯 毛本勇）