張素英 周萬鏡

摘要：采用硅膠柱色譜法，以石油醚－乙酸乙酯系統(tǒng)對(duì)漆姑草（Ｓａｇｉｎａ ｊａｐｏｎｉｃａ （Ｓｗ．） Ｏｈｗｉ）氯仿提取物進(jìn)行梯度洗脫，并采用氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)其洗脫組分１和２分別進(jìn)行化學(xué)成分分析。結(jié)果表明，從漆姑草氯仿提取物中鑒定出５９種成分，主要為烷烴和酯類，其中有４０種成分在該植物中首次檢出。

關(guān)鍵詞：漆姑草（Ｓａｇｉｎａ ｊａｐｏｎｉｃａ （Ｓｗ．） Ｏｈｗｉ）；氯仿萃取部位；ＧＣ－ＭＳ

中圖分類號(hào)：Ｒ２８４．１；Ｏ６５７．６文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：Ａ文章編號(hào)：0439－８114（２０12）15－3326-04

Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒm Ｅｘｔｒａｃｔ Ｐａｒｔ ｆｒｏｍ

Ｓａｇｉｎａ ｊａｐｏｎｉｃａ （Ｓｗ．） Ｏｈｗｉ

ＺＨＡＮＧ Ｓｕ－ｙｉｎｇ，ＺＨＯＵ Ｗａｎ－ｊｉｎｇ

（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ， Ｚｕｎｙｉ Ｎｏｒｍａｌ Ｃｏｌｌｅｇｅ， Ｚｕｎｙｉ ５６３００２，Guizhou， Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｔｈｅ ｓｉｌｉｃａ ｇｅｌ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｗｉｔｈ ｇｒａｄｉｅｎｔ ｅｌｕｔｉｏｎ ｂｙ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｔｈｅｒ ａｎｄ ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ ｗａｓ ａｐｐｌｉｅｄ ｔｏ ｉｓｏｌａｔｅ ｔｈｅ ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｎ ｅｘｔｒａｃｔ ｐａｒｔ ｆｒｏｍ Ｓａｇｉｎａ ｊａｐｏｎｉｃａ（Ｓｗ．） Ｏｈｗｉ，ａｎｄ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ ｆｒａｃｔｉｏｎ １ ａｎｄ ２ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ ＧＣ－ＭＳ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ５９ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｃｈｌｏｒｏｆｏｒm ｅｘｔｒａｃｔ ｐａｒｔ ｏｆ Ｓ. ｊａｐｏｎｉｃａ， ｗｈｉｃｈ ｗｅｒｅ ｍａｉｎｌｙ ａｌｋａｎｅｓ ａｎｄ ｅｓｔｅｒｓ， ａｎｄ ４０ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｆｉｒｓｔｌｙ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ｉｎ Ｓ. ｊａｐｏｎｉｃａ.

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： Ｓａｇｉｎａ ｊａｐｏｎｉｃａ （Ｓｗ．） Ｏｈｗｉ； ｔｈｅ ｃｈｌｏｒｏｆｏｒm ｅｘｔｒａｃｔ ｐａｒｔ；ＧＣ－ＭＳ

漆姑草（Ｓａｇｉｎａ ｊａｐｏｎｉｃａ （Ｓｗ．） Ｏｈｗｉ）又名瓜槌草、珍珠草、星宿草等，為石竹科漆姑草屬植物［１］。漆姑草全草入藥，具有提膿、拔毒、散結(jié)消腫、解毒止癢、抗癌之功效，民間常用于白血病、漆瘡、禿瘡、癰腫、淋巴結(jié)結(jié)核、齲齒痛、跌打內(nèi)傷、蛇咬傷等疾病的治療［２］。

漆姑草主產(chǎn)于江蘇、湖南、湖北、貴州、云南、四川等地［１］。關(guān)于漆姑草的化學(xué)成分，李焱等［３］通過預(yù)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)漆姑草中可能含有黃酮類、三萜皂苷、有機(jī)酸、香豆素、內(nèi)酯和生物堿等化學(xué)成分；黃筑艷等［４］已對(duì)漆姑草的揮發(fā)油成分進(jìn)行了分析，共鑒定出２８種成分；賈愛群等［５，６］已對(duì)漆姑草的酚性成分及Ｃ２７甾體成分進(jìn)行了研究，分別得到９個(gè)酚性化合物及４個(gè)Ｃ２７甾體成分；黃筑艷等［７］還發(fā)現(xiàn)漆姑草中含有豐富的人體必需的微量元素。另外，前期試驗(yàn)也曾對(duì)漆姑草石油醚提取物的化學(xué)成分進(jìn)行了分析，從漆姑草石油醚提取物中分析出２５種成分［８］。在此研究基礎(chǔ)上，進(jìn)一步對(duì)漆姑草氯仿提取物的化學(xué)成分進(jìn)行分析，以豐富對(duì)該植物化學(xué)成分的研究。

１材料與方法

１．１儀器與材料

Ａｇｉｌｅｎｔ ６８９０／５９７５Ｃ ＧＣ－ＭＳ聯(lián)用儀（美國Ａｇｉｌｅｎｔ公司）；漆姑草購于貴陽中草藥市場(chǎng)，經(jīng)遵義師范學(xué)院生物系何林副教授鑒定為石竹科漆姑草屬植物漆姑草（Ｓａｇｉｎａ ｊａｐｏｎｉｃａ （Ｓｗ．） Ｏｈｗｉ）；柱層析用硅膠（１００～２００目）和薄層層析硅膠為青島海洋化工廠生產(chǎn)；其他所用試劑均為國產(chǎn)分析純?cè)噭?/p>

１．２試驗(yàn)方法

１．２.１樣品制備干燥后粉碎的漆姑草５ ｋｇ用９０％的食用酒精在室溫下浸提3次，浸提液合并、減壓濃縮至無醇味。濃縮液依次用石油醚、氯仿萃取，氯仿萃取部分經(jīng)減壓濃縮后得浸膏約６５ ｇ，經(jīng)硅膠柱色譜（１００～２００目），以石油醚－乙酸乙酯系統(tǒng)梯度洗脫，ＴＬＣ合并相似流份得到１０個(gè)組分。其中前兩個(gè)組分１和２經(jīng)減壓濃縮后分別得淡黃色油狀液體和棕黃色油狀液體，用于ＧＣ－ＭＳ分析。

１．２．２ＧＣ－ＭＳ分析條件ＧＣ條件：色譜柱為Ｚｅｂｒｏｎ ＺＢ－５ＭＳ（３０ ｍ×２５０ μｍ ×０．２５ μｍ）彈性石英毛細(xì)管柱，柱溫４５ ℃（保留２ ｍｉｎ），以５ ℃／ｍｉｎ升至３００ ℃，保持１０ ｍｉｎ；氣化室溫度為２５０ ℃；載氣為高純Ｈｅ（純度為９９．９９９％）；柱前壓７．６２ ｐｓｉ；載氣流量 １．０ ｍＬ／ｍｉｎ；進(jìn)樣量 １ μＬ，分流比２０∶１；溶劑延遲時(shí)間５ ｍｉｎ。ＭＳ條件：離子源為ＥＩ源；離子源溫度２３０ ℃；四極桿溫度１５０ ℃；電離能量７０ ｅＶ；發(fā)射電流 ３４．６ μＡ；倍增器電壓 １ ０５２ Ｖ；接口溫度２８０ ℃；質(zhì)量范圍２０～４５０ ａｍｕ。

２結(jié)果與分析

經(jīng)ＧＣ－ＭＳ分析，從漆姑草氯仿萃取部位組分１和２中共鑒定出５９種成分，主要為烷烴（２９個(gè)）和酯類（２１個(gè)）。其中烷烴主要存在于組分１中，組分１中的３３個(gè)成分有２８?jìng)€(gè)是烷烴，其中１９個(gè)是直鏈烷烴（除十九烷外，從十六烷到三十二烷均有分布），此外還包括一些其他形式的烴如橋環(huán)烴－萘烷衍生物（７個(gè)）等。組分１中含量較高的成分為１，４－二甲基－１，２，３，４－四氫萘和１，３，５－三甲基－２－丁基苯，含量均在３％以上。

酯類成分均存在于組分２中，含量較高的為棕櫚酸乙酯、亞油酸乙酯和Ｚ－５，１１，１４，１７－二十碳四烯酸甲酯，含量均在６％以上。其他成分如醇、酚也都存在于組分２中。此外，組分２中有部分成分與組分１存在交叉，主要是烷烴。分析結(jié)果見表１和表２；總離子流圖見圖１和圖２。

３小結(jié)與討論

從漆姑草氯仿萃取部位組分１和２中共鑒定出５９種成分，主要是烷烴和酯類，其中有４０種成分在該植物中首次檢出。本次成分分析主要針對(duì)氯仿部位中極性較低的組分，對(duì)于漆姑草中極性較大的組分和固體組分中的成分正在進(jìn)行研究中。另外，對(duì)于組分１和２中所存在的交叉成分，可能是由于梯度洗脫過程中洗脫不徹底或相似組分的合并引起。

參考文獻(xiàn)：

［１］ 唐昌林，柯平，魯?shù)氯?，等．中國植物志（第２６卷）［Ｍ］．北京：科學(xué)出版社，１９９６．

［２］ 中華本草編委會(huì)．中華本草（第２卷）［Ｍ］．上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，１９９９．

［３］ 李焱，晏雨寒，黃筑艷． 中藥漆姑草化學(xué)成分的初步研究［Ｊ］．廣州化工，２０１１，３９（１）：９２－９３．

［４］ 黃筑艷，李炎．漆姑草揮發(fā)油化學(xué)成分的研究［Ｊ］．長春師范學(xué)院學(xué)報(bào)，２００６，２５（５）：５８－６０．

［５］ 賈愛群，譚寧華，周俊． 漆姑草中酚性成分研究［Ｊ］．中草藥，２００８，３９（１１）：１６０９－１６１２．

［６］ 賈愛群，譚寧華，周?。?傳統(tǒng)中藥漆姑草（Ｓａｇｉｎａ ｊａｐｏｎｉｃａ）中的Ｃ－２７甾體成分［Ｊ］． 天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，２００８，２０（５）：８３０－８３２．

［７］ 黃筑艷，趙延濤，李焱，等．漆姑草中微量元素的分析［Ｊ］．時(shí)珍國醫(yī)國藥，２００７，５（１８）：１１３１－１１３２．

［８］ 張素英，何林． 漆姑草石油醚提取物化學(xué)成分分析及抗腫瘤活性篩選［Ｊ］．安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，２０１０，３８（２８）：１５５９０－１５５９１，１６０８２．