束琴霞

（揚(yáng)州環(huán)境資源職業(yè)技術(shù)學(xué)院，江蘇揚(yáng)州 225000)

鄒勇平，盧偉

(國(guó)家洗漱用品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，揚(yáng)州市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所，江蘇揚(yáng)州 225000）

沐浴液生產(chǎn)用椰子油酸烷醇酰胺中甲醇含量的檢測(cè)*

束琴霞

（揚(yáng)州環(huán)境資源職業(yè)技術(shù)學(xué)院，江蘇揚(yáng)州 225000)

鄒勇平，盧偉

(國(guó)家洗漱用品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，揚(yáng)州市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所，江蘇揚(yáng)州 225000）

采用氣相色譜法對(duì)沐浴液生產(chǎn)用原料椰子油酸烷醇酰胺中甲醇含量進(jìn)行檢測(cè)，對(duì)實(shí)驗(yàn)條件如色譜柱、分流比、柱流量等進(jìn)行優(yōu)化。該方法加標(biāo)回收率在94.9%～102.5%之間，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于2.0%（n=5）。用該方法對(duì)10批椰子油酸烷醇酰胺樣品中的甲醇進(jìn)行了檢測(cè)，結(jié)果表明，7批樣品不同程度地檢出甲醇，甲醇含量在576～62 000 mg／kg之間。提出了控制椰子油酸烷醇酰胺質(zhì)量的建議。

沐浴液；椰子油酸烷醇酰胺；甲醇； 檢測(cè)

沐浴液是以表面活性劑和調(diào)理劑調(diào)制而成，用于洗滌清潔人體皮膚。沐浴液產(chǎn)品執(zhí)行的現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)為QB 1994-2004 《沐浴劑》。按照QB 1994-2004標(biāo)準(zhǔn)和《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》（2007版）的要求［1］，沐浴液產(chǎn)品中的甲醇含量不得大于2 000 mg／kg，而筆者對(duì)沐浴液產(chǎn)品進(jìn)行檢驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn)，沐浴液生產(chǎn)中普遍使用的原料椰子油酸烷醇酰胺（俗稱6501）中甲醇含量幾乎都有不同程度的檢出，這無(wú)疑為沐浴液的質(zhì)量留下了嚴(yán)重的隱患。

甲醇是危害神經(jīng)及血管的劇烈毒物，它主要經(jīng)呼吸道和胃腸道被吸收，皮膚也可部分吸收。甲醇主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)，具有明顯的麻醉作用，可引起腦水腫，長(zhǎng)期接觸甲醇還會(huì)引起呼吸加速、運(yùn)動(dòng)失調(diào)、局部癱瘓等不良反應(yīng)［2］。

甲醇含量是化妝品中的重要檢測(cè)項(xiàng)目，目前采用氣相色譜法，該方法快速、簡(jiǎn)便、測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確［3］。筆者采用氣相色譜法，通過(guò)優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件，對(duì)某企業(yè)生產(chǎn)沐浴液時(shí)使用的原料椰子油酸烷醇酰胺的甲醇含量進(jìn)行了檢測(cè)，為沐浴液質(zhì)量控制提供依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

氣相色譜儀：Aglien 7890型，配帶氫火焰離子化檢測(cè)器和自動(dòng)進(jìn)樣器，美國(guó)安捷倫儀器公司；

電子天平：FA1604型，上海分析天平廠；

進(jìn)樣器：10 μL；

渦旋振蕩器：VOATEX Genie2型，美國(guó)Scientific Industries公司；

無(wú)甲醇乙醇：色譜純（上海凌峰化學(xué)試劑有限公司），取1.0 μL 注入色譜儀，無(wú)干擾峰出現(xiàn)；

乙醇：體積分?jǐn)?shù)75%，取無(wú)甲醇乙醇750 mL，用水稀釋至1 000 mL；

甲醇儲(chǔ)備液：10.35 mg／mL，稱取色譜純甲醇1.035 g 置于100 mL 容量瓶中，用75%乙醇定容至刻度，置于冰箱中冷藏保存。

1.2 色譜條件

色譜柱：DB-FFAP 石英毛細(xì)管色譜柱（0.32 m×0.32 μm，0.25 μm）；柱溫：40℃，保持 7 min，以 70℃／min升溫至180℃，保持14 min；氣化室溫度：180℃；檢測(cè)器溫度：180℃；氫氣流速：30 mL／min；空氣流速：400 mL／min；柱流量：1.0 mL／min；分流比為10∶1。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

（1）樣品前處理

直接稱取椰子油酸烷醇酰胺樣品約2 g置于25 mL具塞比色管中，用適量乙醇稀釋后用渦旋振蕩器渦旋振蕩3 min，用乙醇定容至刻度，取上清液用0.45 μm濾膜過(guò)濾至進(jìn)樣瓶中，待測(cè)。

（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

取甲醇儲(chǔ)備液10 mL，用75%乙醇稀釋至100 mL，此標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度為1.035 mg／mL。分別移取適量甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，用75%乙醇稀釋至51.75，103.50，155.25，207.00，258.75，517.50 μg／mL，得系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。依次取標(biāo)準(zhǔn)工作溶液1 μL注入氣相色譜儀，記下各次色譜峰面積，并繪制峰面積-甲醇質(zhì)量濃度（μg／mL）曲線。

（3）測(cè)定

依次取待測(cè)樣品溶液1 μL注入氣相色譜儀，記錄色譜峰面積。根據(jù)峰面積-甲醇濃度曲線，求得樣品中甲醇含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜柱選擇

毛細(xì)管分離度較好，峰形對(duì)稱，分析速度快，樣品用量少，考慮到甲醇、乙醇屬于極性物質(zhì)，故選用極性毛細(xì)管柱。

2.2 分流比的確定

試驗(yàn)結(jié)果顯示，當(dāng)分流比為20∶1時(shí)，樣品峰面積響應(yīng)值?。环至鞅葹?∶1時(shí)，樣品雜質(zhì)較多，故選擇分流比為10∶1。

2.3 柱流量的確定

試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)柱流量為1.2 mL／min時(shí)樣品分離度較差；柱流量為0.8 mL／min時(shí)樣品峰面積響應(yīng)值較小。選擇柱流量為1.0 mL／min。

2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線

用氣相色譜法對(duì)1.3（2）中的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行測(cè)定，以甲醇濃度（c）為橫坐標(biāo)，以峰面積（A）為縱坐標(biāo)進(jìn)行線性回歸，得回歸方程為A=0.572 4c+4.673，相關(guān)系數(shù)r=1，線性范圍為0.1～600 μg／mL。

進(jìn)樣量為1 μL時(shí)，以3倍信噪比計(jì)算甲醇的檢出限為0.1 g／kg。

2.5 樣品測(cè)定

采用氣相色譜法對(duì)某沐浴液生產(chǎn)企業(yè)用10批原料椰子油酸烷醇酰胺樣品(編號(hào)1#～10#）進(jìn)行檢測(cè)，甲醇含量按下式計(jì)算：

式中：X——甲醇含量，mg／kg；

A——色譜峰面積；

V——定容體積，25.00 mL；

m——稱樣量，g。

樣品中甲醇含量計(jì)算結(jié)果列于表1。圖1為5#樣品色譜圖。

表1 椰子油酸烷醇酰胺中甲醇含量測(cè)定結(jié)果

圖1 5#樣品溶液中甲醇檢測(cè)色譜圖

由表1可知，10批椰子油酸烷醇酰胺樣品中有7批檢出不同含量的甲醇，且有4批檢測(cè)結(jié)果達(dá)到萬(wàn)級(jí)。使用這樣的原料生產(chǎn)沐浴液，將導(dǎo)致最終成品沐浴液的甲醇含量較高，甚至超標(biāo)不合格。

2.6 精密度試驗(yàn)

對(duì) 2.5 中的 2#，3#，5#，6#樣品溶液進(jìn)行 6 次平行測(cè)定，并通過(guò)相應(yīng)的計(jì)算得到甲醇含量［4］，結(jié)果列于表2。由表2可知，甲醇測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于2.0%，表明該法的精密度較高。

表2 精密度試驗(yàn)結(jié)果（n=5）

2.7 回收試驗(yàn)

在 2.5 中的 2#，3#，5#，6#樣品溶液中分別加入濃度為207.0 mg／L的甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，計(jì)算回收率，結(jié)果列于表3。由表3可知，回收率在94.9%～102.5%之間，說(shuō)明該方法準(zhǔn)確度較高。

表3 加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果（n=4）

3 結(jié)論

采用氣相色譜法測(cè)定沐浴液生產(chǎn)用原料椰子油酸烷醇酰胺中的甲醇含量，操作過(guò)程中樣品處理步驟簡(jiǎn)單，檢測(cè)自動(dòng)化程度較高，受人為因素的影響少，結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

針對(duì)甲醇檢測(cè)值較高甚至超標(biāo)的沐浴液產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)所用主要生產(chǎn)原料，先后對(duì)乳化硅油、陰離子表面活性劑（AESA）、椰子油酸烷醇酰胺、防腐劑等原料進(jìn)行了排查檢測(cè)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)椰子油酸烷醇酰胺原料中甲醇有很高的檢出率，且甲醇含量較高，在576～62 000 mg／kg之間；在生產(chǎn)過(guò)程中，即使經(jīng)過(guò)稀釋配料，仍然會(huì)造成最終產(chǎn)品甲醇檢測(cè)值較高甚至超標(biāo)的情況。建議生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)中要加強(qiáng)對(duì)椰子油酸烷醇酰胺原料的進(jìn)貨驗(yàn)證和把關(guān)，尤其是對(duì)甲醇項(xiàng)目的驗(yàn)證檢測(cè)。

［1］趙同剛.化妝品衛(wèi)生規(guī)范［M］.北京：軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)出版社，2007.

［2］吳長(zhǎng)瑛，高素芝，張霞，等.化妝品中甲醇的測(cè)定［J］.日用化學(xué)工業(yè)，1997(4)： 44-45.

［3］黃心宜，王謀鳳，林玉珍.氣相色譜法測(cè)定液狀化妝品中甲醇方法改進(jìn)［J］.環(huán)境與健康雜志，1994(1)： 39-40.

［4］陳魁.應(yīng)用概率統(tǒng)計(jì)［M］.北京：清華大學(xué)出版社，2000.

Determination of Carbinol in Coconut Diethanol Amide Used in Bath Agents Production

Shu Qinxia
(Yangzhou Vocational College of Environment and Resources， Yangzhou 225000, China)

Zou Yongping, Lu Wei
(National Center of Quality Supervision and Inspection for Toiletry, Yangzhou Product Quality Inspection Institute，Yangzhou 225000， China)

Carbinol in coconut diethanol amide used in coconut diethanol amide production was detected by gas chromatography. Experiment conditions such as column, fractional flow ratio, column flow rate were optimized. The recovery of the method ranged from 94.9% to 102.5%, the relative standard deviation of detection results was less than 2.0%(n=5). Ten samples of coconut diethanol amide were detected by the method and carbinol was found in 7 samples and its content was in the range of 576-62 000 mg／kg. Suggestions to control the coconut diethanol amide quality were put forward.

bath agent; coconut diethanol amide; carbinol; detection

O657.7

A

1008-6145(2012)04-0040-03

10.3969／j.issn.1008-6145.2012.04.012

*國(guó)家質(zhì)檢總局科技項(xiàng)目（2010QK175）

聯(lián)系人：束琴霞；E-mail： shushu0116@sina.com

2012-04-28