龐永倩

(遼寧石化職業(yè)技術(shù)學院應用化學系，錦州 121001)

菊酯類農(nóng)藥是一種廣譜性殺蟲劑,具有殺蟲能力強，擊倒速度快的特點，已廣泛應用于糧食、蔬菜、水果等農(nóng)作物的病蟲害防治中。而食品安全是關(guān)系到人們健康和國計民生的大事，水果中菊酯類農(nóng)藥殘留量的監(jiān)測是國家食品安全工程的一項重要工作。筆者采用氣相色譜法對蘋果中果皮、果肉、果核中甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯4種菊酯類農(nóng)藥殘留量進行測定，方法快速、簡捷、成本低、準確度和精密度高，符合農(nóng)藥殘留監(jiān)測的要求。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

氣相色譜儀：Agilent 7890A型，美國安捷倫科技有限公司；

氮吹儀：SE812型，北京帥恩科技有限責任公司；

調(diào)速多用振蕩器：HY-5型，江蘇金壇市億通電子有限公司；

Florisil柱:美國安捷倫科技有限公司；

微量注射器：10 μL；

正己烷、丙酮、無水硫酸鈉(550℃灼燒4 h)等均為分析純；

佛羅里硅土：80～150 μm(100～l80目)，于馬弗爐中450℃灼燒4 h；

提取劑為正己烷-丙酮 (體積比為1∶1)；

甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯標準品純度均不小于99.9%。

1.2 氣相色譜條件

電子捕獲檢測器； HP-1701石英毛細管柱(25 m×0.25 mm，0.25 μm)；載氣、尾吹氣：氮氣(純度大于99.999%)；載氣流速：1.0 mL/min；尾吹氣流速：45 mL/min；柱溫：75℃保持l min，以10℃/min升至280℃，保持15 min；進樣口溫度：280℃；檢測器溫度：300℃；不分流進樣；進樣量：l μL；外標法定量。

1.3 樣品的制備

將蘋果(取自錦州市南山果園)洗凈，削下蘋果皮(盡量不帶果肉)，削下蘋果肉(至露出果核)，剩下蘋果核。把蘋果皮、肉、核分別切碎，用粉碎機粉碎后，取果肉25 g(果皮10 g，果核10 g)放入勻漿機中，加入50 mL提取劑，高速勻漿2 min。過濾，濾液放入盛有5 g無水硫酸鈉的小燒杯中，充分振搖，靜置。

1.4 樣品的凈化

用Florisil柱凈化樣品，在20 cm×l cm的玻璃柱中加入4 g氟羅里硅土和1 g活性炭制成Florisil凈化柱，用少量提取劑淋洗。棄去預淋洗液。取靜置后的濾液上層清液10 mL，倒人用20 mL提取劑淋洗過的Florisil柱中，用10 mL正己烷洗脫1～2次，洗脫液收集于100 mL燒杯中。在50℃水浴中，用氮吹儀通入N2，濃縮至近干，用正己烷定容至5 mL，待測。

1.5 標準溶液的制備

取一定量的甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯標準品，用正己烷稀釋，配制成10 mg/L的標準儲備液。

分別準確吸取甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯標準儲備液0.5 mL于10 mL容量瓶中，用正己烷定容，得到0.5 mg/L 4種農(nóng)藥混合標準溶液。取混合標準溶液0.4、0.8、1.2、1.6、2.0 mL于10 mL容量瓶中，用正己烷定容，配制成濃度為0.02、0.04、0.06、0.08、0.10 mg/L的系列混合標準工作溶液。

2 結(jié)果與討論

2.1 提取溶劑的選擇

提取溶劑選擇了正己烷、乙腈、丙酮、乙醚、石油醚、苯等，分別試驗了單一組分和混合組分。結(jié)果表明，混合組分優(yōu)于單一組分。復合組分試驗了正己烷-丙酮、丙酮-石油醚、乙腈-丙酮、正己烷-石油醚等。試驗確定正己烷-丙酮(體積比1∶1)提取效果最佳。

2.2 色譜分析

用微量注射器取甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯混合工作液l μL，注入氣相色譜儀中，按色譜操作條件進行測定。保留時間分別為甲氰菊酯11.203 min；氯氰菊酯15.354、16.526、17.373、18.259 min；氰戊菊酯23.511、24.679 min；溴氰菊酯27.347 min。4種菊酯類農(nóng)藥在本操作條件下均能夠有效分離。色譜分離如圖l所示。

圖1 4種菊酯類農(nóng)藥的色譜圖

2.3 方法的精密度與準確度

以蘋果果肉為監(jiān)測對象，分別添加0.10、0.50、1.0 mg/L甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯農(nóng)藥進行回收試驗，每種濃度測定5次，測定結(jié)果見表1。

表1 加標回收率試驗結(jié)果

由表1可見，甲氰菊酯的回收率為80.9%～103.6%，氯氰菊酯的回收率為86.1%～103.9%，氰戊菊酯的回收率為81.3%～102.%，溴氰菊酯的回收率為80.1%～103.8%。試驗結(jié)果表明，該法可滿足農(nóng)藥殘留量的分析要求。

2.4 線性關(guān)系

對1.5中的系列混合標準工作溶液分別進樣1 μL，測定峰面積。對濃度X和峰面積Y進行線性回歸，得線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)(r)分別為甲氰菊酯：Y=2 757.30X-1.65，r=0997 1；氯氰菊酯：Y=2 831.80X+2.23,r=0.998 7；氰戊菊酯：Y=2 256.70X-0.77,r=0.996 1溴氰菊酯Y=1 877.90X+1.21,r=0.990 5。

2.5 蘋果果皮、果肉、果核中菊酯類農(nóng)藥殘留量分析

對1.3中制備的蘋果各部位樣品進行測定，結(jié)果見表2。試驗結(jié)果表明，果皮、果肉、果核中菊酯類農(nóng)藥殘留量不同，蘋果果皮中農(nóng)藥殘留量高于果肉，在果核中未檢出農(nóng)藥殘留。說明在蘋果中菊酯類農(nóng)藥幾乎都殘留在果皮和果肉中，建議削去果皮或在清水中浸泡30 min后方可食用。采用本方法的條件，完全滿足菊酯類農(nóng)藥在水果中殘留量的監(jiān)測要求。

表2 蘋果中4種菊酯類農(nóng)藥殘留量 mg/kg

注：ND表示未檢出。

3 結(jié)語

按照本方法的氣相色譜操作條件，蘋果中甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯4種菊酯類農(nóng)藥用正己烷-丙酮(體積比1∶1)提取，分離效果好，方法的準確度高，方法快速、實用性強，適用于水果的果皮、果肉、果核中多種菊酯類農(nóng)藥殘留量的同時監(jiān)測。

[1] 張存政，徐金男，駱愛蘭，等．菊酯類農(nóng)藥在梨中的多殘留測定方法研究[J]．現(xiàn)代農(nóng)藥，2004，3(4)：16-18．

[2] 許曉國．氣相色譜(ECD)法同時測定蔬菜和水果中8種菊酯類農(nóng)藥殘留[J]．中國衛(wèi)生檢驗雜志，2008，18(1)：62-63．

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