劉維橋劉 平蔣海燕尚通明＊,任 杰孫予罕

(1江蘇技術(shù)師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院，常州 213001)

(2中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所，太原 030001)

Ni對(duì)Pt/SAPO-11催化劑物化及異構(gòu)性能影響

劉維橋1劉 平2蔣海燕1尚通明＊,1任 杰2孫予罕2

(1江蘇技術(shù)師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院，常州 213001)

(2中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所，太原 030001)

通過(guò)浸漬法制備了Pt/SAPO-11催化劑，分步浸漬法制備了Ni-Pt/SAPO-11雙金屬催化劑。通過(guò)X射線衍射、低溫氮物理吸附、氨程序升溫脫附和吡啶吸附紅外等手段對(duì)所得樣品進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，助劑Ni的引入導(dǎo)致了催化劑的比表面積和孔容降低，同時(shí)，催化劑的B酸量、L酸量及總酸量均有所下降。在340℃時(shí)對(duì)正庚烷的臨氫異構(gòu)化反應(yīng)中，當(dāng)Pt含量0.2wt%時(shí)，Pt/SAPO-11催化劑的正庚烷轉(zhuǎn)化率為45%，C7異構(gòu)體收率為43%；而當(dāng)Pt含量0.2wt%，同時(shí)Ni含量為0.2wt%時(shí)，Ni-Pt/SAPO-11催化劑的正庚烷轉(zhuǎn)化率提高至72%，C7異構(gòu)體收率提高至60%。

Pt/SAPO-11催化劑；Ni；正庚烷；臨氫異構(gòu)化反應(yīng)

隨著對(duì)高辛烷值汽油需求的持續(xù)增長(zhǎng)和對(duì)環(huán)境保護(hù)的日益重視，異構(gòu)烷烴成為越來(lái)越重要的汽油高辛烷值組分。因?yàn)楫悩?gòu)化可將直鏈烷烴轉(zhuǎn)化為支鏈烷烴，因而成為石油煉制工業(yè)中提高汽油辛烷值的重要過(guò)程之一[1]。

催化劑是決定烷烴異構(gòu)化性能的關(guān)鍵因素。目前烷烴臨氫異構(gòu)化催化劑的研究主要集中在酸性載體負(fù)載金屬構(gòu)成的負(fù)載型催化劑。雖然所研究的酸性載體有無(wú)定型硅鋁酸鹽[2]，金屬有非貴金屬[2-3]，但是研究的重點(diǎn)仍是分子篩負(fù)載貴金屬構(gòu)成的中溫催化劑[4-6]，其中Pt/SAPO-11雙功能催化劑以其溫和的酸性和良好的穩(wěn)定性而備受青睞，在異構(gòu)化輕質(zhì)烷烴生產(chǎn)高辛烷值汽油添加組分及異構(gòu)脫蠟中有廣泛的應(yīng)用[7-8]。

與單金屬催化劑相比，雙金屬催化劑更有利于催化劑活性、選擇性及壽命的提高，同時(shí)還能降低催化劑生產(chǎn)成本[9-11]。助劑所產(chǎn)生的作用是多方面的，助劑的種類、用量和加入方式不同得到的效果也不同。目前，已有很多文獻(xiàn)報(bào)道了金屬助劑的引入對(duì)烷烴脫氫[12-13]、甲醇羰化[14]等反應(yīng)的影響，但對(duì)金屬助劑在正庚烷異構(gòu)化反應(yīng)中的作用的系統(tǒng)研究報(bào)道相對(duì)較少。崔敏等[15]研究發(fā)現(xiàn)Zn對(duì)Pd/HY催化劑的正己烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)具有助催化作用。Liu等[16]研究了Sn對(duì)Pt/SAPO-11催化劑的正構(gòu)十二烷烴臨氫異構(gòu)化性能的影響，發(fā)現(xiàn)Sn的引入可以提高催化劑的異構(gòu)體收率。Barsi等[17]研究了Ni-Pt/HUSY催化劑的正己烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)性能，發(fā)現(xiàn)適當(dāng)?shù)腘i和Pt含量對(duì)Ni-Pt/HUSY催化劑的正己烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)性能具有助催化作用。魏瑞平等[11]研究了Cr、Al、Zn等3種金屬助劑對(duì)Pt/USY催化劑的正庚烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)的助催化作用，其中Cr對(duì)Pt/USY催化劑正庚烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)活性、異構(gòu)體選擇性的提高作用尤為顯著。張鉞偉等[18]利用稀土元素La和Ce調(diào)變了SAPO-11分子篩的酸性。在前文[19]中，我們?cè)谘芯肯⊥猎豅a和Ce對(duì)Pt/SAPO-11催化劑的物化性能調(diào)變的同時(shí)，研究了其對(duì)正庚烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)性能的影響，發(fā)現(xiàn)稀土元素La和Ce的引入可以明顯提高Pt/SAPO-11催化劑的異構(gòu)化活性及C7異構(gòu)體收率。

本工作采用在Pt/SAPO-11催化劑中引入第二金屬組分Ni的方法，系統(tǒng)研究了經(jīng)Ni金屬助劑改性的Pt/SAPO-11催化劑的織構(gòu)、酸性特征，考察了金屬助劑Ni的引入及其含量對(duì)正庚烷的臨氫異構(gòu)化反應(yīng)性能的影響，關(guān)聯(lián)了助劑Ni的引入與催化劑活性的關(guān)系。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 SAPO-11分子篩的制備

SAPO-11分子篩制備所需磷源、鋁源和硅源分別為磷酸(化學(xué)純，H3PO485%)、擬薄水鋁石(工業(yè)級(jí)，Al2O372%)和硅溶膠(工業(yè)級(jí)，SiO228%)，模板劑為二正丙胺(DPA，化學(xué)純)和二異丙胺(DIPA，化學(xué)純)。合成方法參照文獻(xiàn)[20]，在攪拌條件下將鋁源加入到磷酸溶液中，然后依次加入模板劑和硅源。待均勻后將其移入不銹鋼晶化釜中。凝膠在自生壓力下于200℃晶化24 h。晶化產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥后得分子篩原粉。原粉在馬弗爐中程序升溫至550℃焙燒4 h脫除模板劑。

1.2 負(fù)載金屬的催化劑的制備

單金屬Pt/SAPO-11催化劑的制備采用等體積浸漬法：以氯鉑酸配制含Pt浸漬液，等量浸漬含Pt浸漬液12 h，110℃烘12 h，400℃焙燒4 h。雙金屬催化劑Ni-Pt/SAPO-11的制備采用分步浸漬法，以Ni(NO3)2·6H2O配制相應(yīng)的含Ni助劑浸漬液，具體步驟如下：等量浸漬含Ni浸漬液12 h后，于110℃烘 12 h，500℃焙燒4 h；所得樣品再在含Pt浸漬液中浸漬12 h，110℃烘12 h，400℃焙燒4 h。

所研究的單金屬或雙金屬催化劑中Pt含量均為0.2wt%；在雙金屬催化劑中助劑Ni的含量分別為 0.2wt%、0.4wt%和 0.8wt%，分別標(biāo)記為 Ni(2)-Pt/SAPO-11、Ni(4)-Pt/SAPO-11 和 Ni(8)-Pt/SAPO-11。

1.3 催化劑物性測(cè)試與表征

X射線粉末衍射 (XRD)由德國(guó)布魯克公司D8 ADVANCE X射線衍射儀測(cè)定。在設(shè)定的2θ(5°≤2θ≤50°)角范圍內(nèi)收集衍射數(shù)據(jù)。實(shí)驗(yàn)條件：Cu Kα光源(λ＝0.154 18 nm)，Ni濾光片，石墨單色器，管電壓 40 kV，管電流 40 mA，掃描步長(zhǎng)為 0.02。

樣品比表面積和孔容測(cè)定采用美國(guó)Micromeritics公司TriStar 3000型吸附儀。樣品經(jīng)393 K烘干后置于干燥器中冷卻至室溫，然后轉(zhuǎn)移至樣品管，在溫度為473 K，壓力1.33 Pa條件下處理4 h，液氮冷卻至77 K，進(jìn)行低溫N2吸/脫附實(shí)驗(yàn)，數(shù)據(jù)采集由計(jì)算機(jī)自動(dòng)完成。由BET方程計(jì)算樣品的比表面積，分別用BJH法和H-K法求得樣品的孔分布。

NH3-TPD在自制裝置中進(jìn)行，催化劑841～420 μm(20～40 目)，裝量為 0.2 g。通入高純氬氣升溫至500℃維持1 h，然后降溫到100℃開(kāi)始切換吸附NH3直至飽和，再切換為高純氬氣在100℃下吹掃40 min脫除物理吸附，最后以12.5℃·min-1的速率升溫至600℃完成脫附。催化劑的吸附量和脫附量采用TCD檢測(cè)。

在Nicolet Magna 550型FTIR紅外光譜儀上測(cè)定吡啶吸附的紅外光譜。樣品首先被磨成細(xì)粉，然后壓制成自撐片(10 mg·cm-2，diameter=15 mm)置于原位池中密封，升溫至400℃保持4 h抽真空。然后在室溫下向原位池中通入吡啶蒸氣，維持吸附平衡15 min至吸附飽和，將體系升溫至150℃真空脫附1 h后測(cè)量紅外譜圖。

1.4 (Ni)-Pt/SAPO-11雙功能催化劑臨氫異構(gòu)化反

應(yīng)活性評(píng)價(jià)

在連續(xù)流動(dòng)固定床反應(yīng)裝置上評(píng)價(jià)了催化劑的臨氫異構(gòu)化反應(yīng)活性。催化劑粒度420～841 μm(20～40目)，裝量 10 mL，進(jìn)料使用雙柱塞微量泵。反應(yīng)條件：WHSV=2.0 h-1，壓力 1.0 MPa，nH2/n-C7比 36，溫度300～380℃。反應(yīng)前催化劑在400℃H2流中還原4 h，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷凝后收集，液相產(chǎn)物由Agilent 6890N型氣相色譜系統(tǒng)分析，色譜柱為OV-101毛細(xì)管柱，F(xiàn)ID檢測(cè)器。

2 結(jié)果與討論

2.1 催化劑的織構(gòu)性能

不同催化劑的XRD圖見(jiàn)圖1。從圖1可以看出，由于Pt和Ni的含量均很低，所以(Ni)-Pt/SAPO-11催化劑的XRD圖中并沒(méi)有發(fā)現(xiàn)有關(guān)Pt或Ni的衍射峰出現(xiàn)。另外，衍射峰強(qiáng)度隨著Ni含量的增加有少許的下降，這可能是由于金屬助劑Ni的引入堵塞了載體SAPO-11分子篩的部分孔道所致。引入金屬助劑Ni前后催化劑的XRD圖基本一致，說(shuō)明金屬助劑Ni的加入并沒(méi)有破壞SAPO-11分子篩的結(jié)構(gòu)。

不同催化劑的比表面積和孔結(jié)構(gòu)結(jié)果由表1所示。從表1可以看出，在Pt/SAPO-11催化劑上引入金屬助劑Ni以后，其比表面積和孔容有略微的減少。說(shuō)明金屬助劑不僅分布在催化劑的表面，也有一部分進(jìn)入了催化劑的孔道內(nèi)部。

圖1 不同催化劑的XRD圖Fig.1 XRD patterns of different catalysts

表1 不同催化劑的表面積和孔容Table 1 BET surface areas and pore volumes of different catalysts

2.2 催化劑的表面酸性

樣品的NH3-TPD結(jié)果如圖2所示。圖2中100～250℃間NH3的脫附峰對(duì)應(yīng)于NH3在SAPO-11分子篩骨架上的弱酸中心的脫附；260～400℃間NH3的脫附峰對(duì)應(yīng)于NH3在SAPO-11分子篩骨架上中強(qiáng)酸中心的脫附。從圖2中可以看出，添加金屬助劑Ni對(duì)SAPO-11分子篩中的弱酸酸量的修飾作用比較明顯，而對(duì)中強(qiáng)酸酸量的修飾作用不明顯。未添加金屬助劑Ni的催化劑Pt/SAPO-11上弱酸酸量最高，加入金屬助劑Ni后，所有催化劑的弱酸酸量均有不同程度的下降，但助劑Ni含量的不同對(duì)載體弱酸酸量的修飾存在差異，Ni含量越高，催化劑的弱酸酸量下降也越多。此外，從圖2中還可以看出，添加金屬助劑Ni前后，催化劑脫附峰對(duì)應(yīng)的峰溫基本未變，說(shuō)明Ni對(duì)SAPO-11分子篩的酸強(qiáng)度的影響很小。

圖2 不同催化劑的NH3-TPD圖Fig.2 NH3-TPD profiles of different catalysts

所制備催化劑的吸附吡啶紅外光譜見(jiàn)圖3。由圖3可以看出，在1600～1400 cm-1之間存在3個(gè)吡啶吸附形成的振動(dòng)峰。其中1540和1450 cm-1處的吸收峰分別是由吡啶分子吸附在B酸位和L酸位上形成的；1 490 cm-1處的峰則是由吡啶吸附在B酸位和L酸位上共同形成的。

圖3 不同催化劑吸附吡啶的紅外光譜Fig.3 IR spectra of pyridine adsorbed on different catalysts

由文獻(xiàn)可知[15,21]，金屬物種對(duì)載體酸性的修飾主要是由金屬物種的覆蓋效應(yīng)和配位不飽和金屬離子作為L(zhǎng)酸中心的補(bǔ)償效應(yīng)所決定。金屬物種的覆蓋效應(yīng)會(huì)使得催化劑酸量降低，而配位不飽和金屬離子作為L(zhǎng)酸中心的補(bǔ)償效應(yīng)會(huì)導(dǎo)致催化劑L酸量增加。從圖3中可以看出，加入金屬助劑Ni以后，1540 cm-1處的B酸特征峰強(qiáng)度均減小，說(shuō)明金屬助劑的加入降低了催化劑的B酸量，而且Ni含量越多，催化劑的B酸量下降也越多。從圖3中還可以看出，加入金屬助劑Ni以后，1450 cm-1處的L酸特征峰強(qiáng)度也減小，說(shuō)明金屬助劑Ni的加入在降低了催化劑的B酸量的同時(shí)，也降低了催化劑的L酸量。并且，同樣是隨著Ni含量的增加，催化劑L酸量降低越多。

上述結(jié)果說(shuō)明，金屬助劑Ni對(duì)SAPO-11分子篩酸性的修飾作用是由金屬物種的覆蓋效應(yīng)和配位不飽和金屬離子作為L(zhǎng)酸中心的補(bǔ)償效應(yīng)所決定的。金屬Ni不但覆蓋了SAPO-11分子篩表面上的B酸性中心，也覆蓋了SAPO-11分子篩表面上的L酸性中心；同時(shí)，Ni作為L(zhǎng)酸性中心具有一定的補(bǔ)償作用，但總的結(jié)果使得兩種酸中心均出現(xiàn)少許下降。

2.3 催化劑的臨氫異構(gòu)化反應(yīng)催化性能

一般認(rèn)為雙功能催化劑上正構(gòu)烷烴加氫異構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理包括以下步驟[22]：烷烴首先在金屬中心上脫氫生成相應(yīng)的烯烴，烯烴與B酸作用生成正碳離子，正碳離子在酸中心完成骨架異構(gòu)化后將質(zhì)子還給催化劑的酸中心，即變成異構(gòu)烯烴，然后在金屬中心加氫得到與原料分子碳數(shù)相同的異構(gòu)烷烴，如圖4所示。可見(jiàn)，金屬位和酸位在反應(yīng)中均起到關(guān)鍵作用，烷烴臨氫異構(gòu)化是金屬Pt與B酸中心共同作用來(lái)完成的[23]。

圖4 正構(gòu)烷烴在雙功能催化劑上單分子異構(gòu)化反應(yīng)歷程Fig.4 Monomolecular isomerization scheme of n-alkane over bifunctional catalysts

在前文[24]研究中，通過(guò)對(duì)正庚烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)物的分析，發(fā)現(xiàn)催化劑Pt/SAPO-11催化正庚烷的臨氫異構(gòu)化反應(yīng)可用傳統(tǒng)的雙功能機(jī)理進(jìn)行解釋，是加氫裂化與異構(gòu)化的綜合結(jié)果，同時(shí)伴有少量氫解和環(huán)化反應(yīng)發(fā)生，可能的反應(yīng)途徑如圖5所示。

圖6所示為催化劑的正庚烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化關(guān)系。由圖6可以看出，在300～380℃之間，催化劑的正庚烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而提高，但在SAPO-11分子篩引入金屬助劑Ni前后，在不同的溫度階段反應(yīng)轉(zhuǎn)化率變化趨勢(shì)并不完全相同。Pt/SAPO-11催化劑在300～320℃之間，隨著溫度的升高轉(zhuǎn)化率變化比較平緩；在320～360℃之間，溫度效應(yīng)則較大，隨著溫度的升高轉(zhuǎn)化率增加趨勢(shì)加快；當(dāng)反應(yīng)溫度在360～380℃之間時(shí)，正庚烷轉(zhuǎn)化率隨溫度變化又趨于平緩，這是由于異構(gòu)反應(yīng)在較高溫度時(shí)接近熱力學(xué)平衡所致。而Ni-Pt/SAPO-11催化劑，在300～340℃之間溫度效應(yīng)較大，隨著溫度的升高轉(zhuǎn)化率增加趨勢(shì)較快，當(dāng)反應(yīng)溫度在340～380℃之間時(shí)，正庚烷轉(zhuǎn)化率隨溫度變化又趨于平緩，這同樣是由于異構(gòu)反應(yīng)在較高溫度時(shí)接近熱力學(xué)平衡所致。

另外，從圖6中還可以看出，在同一反應(yīng)溫度下，催化劑Ni-Pt/SAPO-11的正庚烷異構(gòu)化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率總是高于Pt/SAPO-11催化劑的正庚烷轉(zhuǎn)化率，而且隨著Ni含量的增加，催化劑的正庚烷轉(zhuǎn)化率按Pt/SAPO-11＜Ni(2)-Pt/SAPO-11≈Ni(4)-Pt/SAPO-11＜Ni(8)-Pt/SAPO-11順序逐漸提高。如前所述，在該催化體系中，金屬位和酸位在正庚烷的臨氫異構(gòu)化反應(yīng)中均起到關(guān)鍵作用，烷烴臨氫異構(gòu)化反應(yīng)靠金屬Pt與B酸中心共同作用來(lái)完成的。一般認(rèn)為，在雙功能催化劑上正庚烷的轉(zhuǎn)化率由催化劑的酸性決定，但前提條件是催化劑有足夠的加氫功能。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道[18,25]，在載鉑催化劑上鉑含量大于0.5wt%時(shí)，催化劑才有足夠的加氫活性，催化劑的活性才與酸性成正比。而在本實(shí)驗(yàn)中，雖然金屬助劑Ni的引入降低了催化劑的酸性，但由于Pt含量很低，僅為0.2wt%，因此該類催化劑的臨氫異構(gòu)化反應(yīng)活性仍主要與催化劑的金屬性有關(guān)，金屬位數(shù)目成為反應(yīng)的限制條件。Yoshioka等[26]研究發(fā)現(xiàn)，雙金屬Ni-Pt/HUSY催化劑中的Ni較Ni/HUSY催化劑中的Ni容易被還原。原因就是Ni-Pt/HUSY催化劑中的金屬Pt很容易被還原，還原后的Pt又可以使H2解離為H原子，而H原子比H2更容易使Ni被還原。所以金屬助劑Ni的引入可以使Ni-Pt/SAPO-11催化劑中的金屬位數(shù)量較Pt/SAPO-11催化劑有所提高，從而改善Ni-Pt/SAPO-11催化劑的金屬功能與酸性功能的匹配，提高了催化劑的催化活性。

圖5 正庚烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)途徑Fig.5 Reaction pathway of heptane hydroisomerization

圖6 金屬助劑Ni對(duì)催化劑轉(zhuǎn)化率的影響Fig.6 Effect of Ni on the conversion of different catalysts

在本實(shí)驗(yàn)條件下，Ni-Pt/SAPO-11催化劑反應(yīng)活性均高于Pt/SAPO-11催化劑，說(shuō)明Ni的引入確實(shí)增加了Ni-Pt/SAPO-11催化劑的金屬位數(shù)目。同時(shí)，由于Pt與Ni的加氫脫氫性能并不完全相同，而且隨著Ni含量的增加，將有部分Ni不能被完全還原，所以Ni-Pt/SAPO-11催化劑反應(yīng)活性雖然隨著Ni含量的增加而增加，但與Ni含量的關(guān)系并不是簡(jiǎn)單的直線關(guān)系。

表2 不同催化劑的i-C7選擇性Table 2 Selectivity(%)of i-C7on different catalysts

表2為正庚烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)物i-C7的選擇性，從表2中可以看出，在不同的反應(yīng)溫度下，總的趨勢(shì)基本是金屬助劑Ni的引入，會(huì)導(dǎo)致Pt/SAPO-11催化劑對(duì)正庚烷的C7異構(gòu)體的選擇性變差，而且溫度越高這一趨勢(shì)越明顯。產(chǎn)生這一結(jié)果的原因是金屬助劑Ni的引入增加了催化劑金屬位氫解活性，從而使C7異構(gòu)體的選擇性變差。另外，隨著反應(yīng)溫度的升高，裂解活性提高幅度大于異構(gòu)化活性提高幅度，也會(huì)使反應(yīng)產(chǎn)物中C7異構(gòu)體的選擇性下降。也因此造成了在360～380℃的高溫區(qū)間，Ni的引入降低了C7異構(gòu)體收率，而在300～340℃的低溫區(qū)間時(shí)Ni的引入提高了C7異構(gòu)體收率，結(jié)果如圖7所示。

另外，從圖7還可以發(fā)現(xiàn)，在340～380℃時(shí)，C7異構(gòu)體收率收率隨Ni含量的增加而下降。產(chǎn)生這一結(jié)果的原因包括兩個(gè)方面。一是金屬助劑Ni含量的不同對(duì)C7異構(gòu)體選擇性的影響不同，如表2中所示，Ni含量越高，C7異構(gòu)體的選擇性越差，而且溫度越高這種差異越明顯。二是溫度高時(shí)Ni對(duì)正庚烷轉(zhuǎn)化率提高的幅度趨緩。兩種因素最終造成了在340～380℃范圍內(nèi)，Ni含量越高C7異構(gòu)體收率收率越低。

圖7 不同催化劑的異構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)物C7異構(gòu)體的收率Fig.7 Yield(%)of i-C7on different catalysts

3 結(jié) 論

(1)助劑Ni的引入降低了Pt/SAPO-11催化劑的比表面積和孔容，但對(duì)分子篩的結(jié)構(gòu)沒(méi)有影響；Ni助劑的引入使Pt/SAPO-11催化劑的B酸與L酸酸量均有所下降。

(2)在對(duì)正庚烷的臨氫異構(gòu)化反應(yīng)中，金屬助劑Ni的引入提高了催化劑Pt/SAPO-11的正庚烷轉(zhuǎn)化率，降低了C7異構(gòu)體的選擇性。

(3)在300～340℃時(shí)，金屬助劑Ni的引入提高了Pt/SAPO-11催化劑的C7異構(gòu)體收率；而在360～380℃時(shí)，金屬助劑Ni的引入降低了Pt/SAPO-11催化劑的C7異構(gòu)體收率。

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Physicochemical and Isomerization Property of Ni-Pt/SAPO-11 Catalysts Promoted by Ni

LIU Wei-Qiao1LIU Ping2JIANG Hai-Yan1SHANG Tong-Ming＊,1REN Jie2SUN Yu-Han2
(1School of Chemistry and Chemical Engineering,Jiangsu Teachers University of Technology,Changzhou,Jiangsu 213001)
(2Institute of Coal Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Taiyuan 030001)

Monometallic catalyst Pt/SAPO-11 was prepared by impregnation method.Bimetallic catalyst Ni-Pt/SAPO-11 was prepared by sequential impregnation method.The catalyst was characterized by XRD,nitrogen adsorption,temperature-programmed desorption of ammonia(NH3-TPD)and FTIR techniques.The results show that the BET surface area,porous volume,the number of Br?nsted acid and Lewis acid,and the total acidity of catalysts decrease slightly with the addition of metal additive Ni.In addition,the catalytic performances of catalysts for the hydroisomerization of n-heptane at 340℃were studied.The results show that the conversion of n-heptane over Pt/SAPO-11 catalyst containing 0.2wt%Pt is 45%,and yield of i-C7is 43%.However,Ni-Pt/SAPO-11 catalyst containing 0.2 wt%Ni and 0.2 wt%Pt increases its conversion of n-heptane to 72%,and yield of i-C7to 60%.

Pt/SAPO-11 catalyst;Ni;n-heptane;hydroisomerization

O643

A

1001-4861(2010)07-1218-07

2010-02-07。收修改稿日期：2010-04-09。

江蘇省貴金屬深加工技術(shù)及其應(yīng)用重點(diǎn)建設(shè)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)放研究課題基金(No.JSGK0710)資助項(xiàng)目。

＊通訊聯(lián)系人。E-mail：shangtm@jstu.edu.cn

劉維橋，男，44歲，博士，副教授；研究方向：無(wú)機(jī)材料與多相催化。