周 能 周 振

(廣西大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，南寧 530004； 玉林師范學(xué)院化學(xué)與生物系天然產(chǎn)物研究所，玉林 537000)

玉林市仁東鎮(zhèn)種植大蒜歷史悠久，以其特有土質(zhì)種植的大蒜頭個大、粒肥、肉質(zhì)晶瑩、味道辣香而揚(yáng)名海內(nèi)外，并有“仁東香蒜”的美稱。仁東香蒜已有一千多年的種植歷史，是廣西著名的地方特色農(nóng)產(chǎn)品。仁東大蒜是目前我國大蒜品種中香味最濃、辣味最烈、蒜油最豐富的品種,極適宜加工蒜油、蒜蓉和調(diào)味食品?，F(xiàn)代藥理研究表明：大蒜油具有降血脂、降血糖、降壓利尿、增加纖維蛋白溶解活性、抗腫瘤等多種功能[1,2]。目前礦物元素的測定方法主要有紫外-可見分光光度法、原子吸收分光光度法、原子熒光光度法、電感耦合等離子體-原子發(fā)射光譜法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法、高效液相色譜法[3]。筆者采用原子吸收分光光度法，首次對玉林市仁東道地大蒜礦物元素進(jìn)行系統(tǒng)性研究，為這一地方特色農(nóng)產(chǎn)品的深加工提供參考。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

原子吸收分光光度計：AA-6601F型，日本島津公司；

鎂、鈣、鋅、銅、錳、鐵空心陰極燈：衡水市寧強(qiáng)光源廠；

全自動電子分析天平：ESJ60型，深圳市普朗電子科技有限公司；

純水蒸餾器：成都超純科技有限公司；

Mn、Cu、Zn標(biāo)準(zhǔn)儲備液：濃度均為1 mg/mL,天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所；

無水CaCl2:廣東光華化學(xué)廠有限公司；

MgSO4·7H2O:上?；瘜W(xué)試劑有限公司；

FeNH4(SO4)2·12H2O:上海四赫為維化工有限公司；

硝酸：廉江市愛廉化試劑有限公司；

高氯酸：天津市東方化工廠；

實驗所用試劑均為分析純；

實驗用水為去離子水;

大蒜樣品：產(chǎn)地分別為下羅、福綿水聯(lián)塘、石山、仁原馬山、羅村、仁東木根的仁東大蒜。

1.2 樣品處理及溶液配制

取一定量大蒜，剝皮后剪切成厚度約為5 mm的薄片，然后裝在容器里放到烘箱中，在90℃下恒溫烘干4 h，恒重后粉碎，研磨，過150 μm(100目)篩，用密封袋裝好。不同產(chǎn)地的大蒜按照同樣的方法進(jìn)行處理，最后貼好標(biāo)簽，置于干燥器中保存?zhèn)溆谩?/p>

樣品采用濕法普通加熱消化法。準(zhǔn)確稱取4.000 g大蒜粉末于潔凈的燒杯中，加入2 mL去離子水潤濕，再加入20 mL HNO3-HClO4混合液(體積比4∶1)，浸泡12 h，要求樣品浸泡均勻，以便消解徹底。于通風(fēng)櫥中進(jìn)行小火加熱燒杯，并不斷攪拌，有大量黃煙冒出，繼續(xù)加熱至有大量白煙冒出后，取出，加入10 mL去離子水，再在水浴加熱至樣品溶液透明，為淡黃色或無色。消化液冷卻后，轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶中，用去離子水定容至刻度。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

Ca標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：1 mg/mL，準(zhǔn)確稱取1.385 g無水CaCl2于燒杯中用去離子水溶解，定容于500 mL容量瓶；

Mg標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：1 mg/mL，準(zhǔn)確稱取5.070 g MgSO4·7H2O于燒杯中用去離子水溶解，定容于500 mL容量瓶；

Fe標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：1 mg/mL，準(zhǔn)確稱取4.317 gFeNH4(SO4)2·12H2O于燒杯中，加硫酸溶液(1+6) 25 mL輔助溶解，用去離子水定容于500 mL容量瓶；

準(zhǔn)確移取Mn、Cu、Zn、Ca、Mg、Fe標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，用去離子水稀釋至相應(yīng)的質(zhì)量濃度，各加一滴HNO3達(dá)到pH 2左右，作為系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。各元素標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度見表1。

表1 各元素標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度

2 結(jié)果與討論

2.1 儀器工作條件的選擇

儀器工作條件的選擇直接關(guān)系到實驗的成功與否。經(jīng)多次試驗確定的儀器最佳工作條件見表2。

表2 儀器工作參數(shù)

注：Mg、Ca的測定沒有扣除氘燈背景； Zn、Cu、Mn、Fe的測定扣除氘燈背景。

2.2 各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線

根據(jù)表2的條件，用原子吸收光譜法測定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度，測定順序為濃度從小到大，儀器自動讀取數(shù)據(jù)。確認(rèn)后在同一條件下進(jìn)行樣品溶液吸光度的測定，必須將樣品溶液稀釋到各元素適當(dāng)?shù)木€性范圍，才能讀取數(shù)據(jù)，每個樣自動測定5次，取平均值，然后根據(jù)樣品稀釋倍數(shù)，計算各元素含量。用Oringin軟件處理實驗數(shù)據(jù)，得到各個元素的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線、線性方程及相關(guān)系數(shù)、線性范圍列于表3。

表3 線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)

2.3 精密度和回收試驗

準(zhǔn)確稱取不同產(chǎn)地大蒜樣品用普通濕法加熱消解并定容至100 mL，按實驗方法重復(fù)測定5次，測定結(jié)果見表4。由表4可知，被測元素的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.58%～2.67%，表明方法的精密度較好。加標(biāo)回收試驗是在測定樣品的同時,于一樣品的子樣中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測定,將其測定結(jié)果扣除樣品的測定值,而得到加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的回收率[4],回收試驗結(jié)果見表 4。由表4可見，方法的回收率為94.0%～102.5%，表明該法具有較好的準(zhǔn)確度。

表4 方法的精密度和回收試驗結(jié)果(n=5)

3 結(jié)語

利用濕法消化，火焰原子吸收法測定大蒜中金屬元素含量的方法具有精密度、準(zhǔn)確度高，選擇性好，無干擾，可多元素同時測定的優(yōu)點(diǎn)，且方法簡便，易于操作。結(jié)果表明，仁東鎮(zhèn)大蒜礦物元素與其它大蒜基地的大蒜有較大差別[5-7]，該基地不同自然村大蒜礦物元素的含量有一定的差別，這些差異可能是不同產(chǎn)地的土壤成分不同造成的。即使這樣，仁東不同品種大蒜中所測金屬元素的含量，大部分超過大眾水果如蘋果、水蜜桃、紅杏等。

[1] 陰健.中藥現(xiàn)代研究與應(yīng)用Ⅰ[M]. 北京:中醫(yī)古籍出版社,1997:86.

[2] 鄭虎占. 中藥現(xiàn)代研究與應(yīng)用[M]. 北京:學(xué)苑出版社,1998:478.

[3] 張寧，何邦平，林錦明，等. 中藥材中微量元素含量測定方法的研究進(jìn)展[J].微量元素與健康研究，2008, 25(3)：58-60.

[4] 張虹. 加標(biāo)回收率的測定和結(jié)果判斷[J].石油與天然氣化工,1999, 8(1)：61-63.

[5] 王小平，項蘇留. 微波消解-ICP-OES，AAS和AFS測定大蒜不同部位20種元素含量[J]. 光譜學(xué)與光譜分析，2006, 8(10)：1 907-1 911.

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