[摘要]綜合介紹各類氨氮廢水處理技術(shù)及其原理，包括各種方法的優(yōu)缺點(diǎn)、適用范圍、高濃度氨氮廢水處理技術(shù)的研究進(jìn)展。通過對比分析，明確不同類型高氨氮廢水處理的選擇方法，為治理高氨氮廢水提供一條便捷的選擇方法。

[關(guān)鍵詞]氨氮廢水處理技術(shù)方法選擇

近年來，隨著環(huán)境保護(hù)工作的日益加強(qiáng)，水體中有機(jī)物的代表指標(biāo)——COD基本上得到有效控制，但是，含高氨氮廢水達(dá)標(biāo)排放沒有得到有效控制，未經(jīng)處理的含氮廢水排放給環(huán)境造成了極大的危害，如易導(dǎo)致湖泊富營養(yǎng)化，海洋赤潮等。本文總結(jié)了國內(nèi)外高氨氮廢水處理技術(shù)及其優(yōu)缺點(diǎn)、適用范圍等。

1廢水中氨氮處理的主要技術(shù)應(yīng)用與新進(jìn)展

1.1 吹脫法

吹脫法是將廢水中的離子態(tài)銨(NH4+)，通過調(diào)節(jié)pH值轉(zhuǎn)化為分子態(tài)氨，隨后被通入的空氣或蒸汽吹出。影響吹脫效率的主要因素有:pH值、水溫、布水負(fù)荷、氣液比、足夠的氣液分離空間。

NH4++OH-NH3+H2O

煉鋼、石油化工、化肥、有機(jī)化工等行業(yè)的廢水，常含有很高濃度的氨，因此常用蒸汽吹脫法處理，回收利用的氨部分抵消了產(chǎn)生蒸汽的高費(fèi)用。石灰一般用來提高pH值。用蒸汽比用空氣更易控制結(jié)垢現(xiàn)象，若用燒堿則可大大減輕結(jié)垢的程度。吹脫法一般采用填料吹脫塔，主要特征是在塔內(nèi)裝置一定高度的填料層，利用大表面積的填充塔來達(dá)到氣水充分接觸，以利于氣水間的傳質(zhì)過程。常用的填料有拉西環(huán)、聚丙烯鮑爾環(huán)、聚丙烯多面空心球等。胡允良等人研究了某制藥廠生產(chǎn)乙胺碘呋酮時(shí)產(chǎn)生的一部分高濃度氨氮廢水的靜態(tài)吹脫效果。結(jié)果表明:當(dāng)pH=10～13，溫度為30～50℃時(shí)，氨氮吹脫率為70.3%～99.3%。

氨吹脫法通常用于高濃度氨氮廢水的預(yù)處理，該處理技術(shù)優(yōu)點(diǎn)在于除氨效果穩(wěn)定，操作簡單，容易控制。但如何提高吹脫效率、避免二次污染及如何控制生產(chǎn)過程水垢的生成都是氨吹脫法需要考慮的問題。

1.2 化學(xué)沉淀法(MAP法)

化學(xué)沉淀法是在含有NH4+離子的廢水中，投加Mg2+和PO43-，使之與NH4+生成難溶復(fù)鹽磷酸氨鎂MgNH4PO4

#8226;6H2O(簡稱MAP)結(jié)晶，通過沉淀，使MAP從廢水中分離出來。化學(xué)沉淀法尤其適用于處理高濃度氨氮廢水，且有90%以上的脫氮效率。在廢水中無有毒有害物質(zhì)時(shí)，磷酸氨鎂是一種農(nóng)作物所需的良好的緩釋復(fù)合肥料。

處理時(shí)，若pH值過高，易造成部分NH3揮發(fā)。建議縮短沉淀時(shí)間，適當(dāng)降低pH值，以減少NH3揮發(fā)。沉淀劑最好使用MgO和H3PO4，這樣不但可以避免帶入其他有害離子，MgO還可以起到中和H+離子的作用。趙慶良等人的研究發(fā)現(xiàn):在pH=8.6時(shí)，同時(shí)投加Na2HPO4和MgCl2可將氨氮從6518mg/L降至65mg/L。

化學(xué)沉淀法處理高濃度氨氮廢水工藝簡單、效率高。但是，廢水中的氨氮?dú)埩魸舛冗€是較高;另外，藥劑的投加量、沉淀物的出路及藥劑投加引人的氯離子及磷造成的污染是需要注意的問題。

1.3 膜吸收技術(shù)

比較老的膜技術(shù)是液膜法，除氨機(jī)理是:NH3易溶于膜相(油相)，它從膜相外高濃度的外側(cè)，通過膜相的擴(kuò)散遷移，到達(dá)膜相內(nèi)側(cè)與內(nèi)相界面，與膜內(nèi)相中的酸發(fā)生解脫反應(yīng)，生成的NH4+，利用膜兩側(cè)的NH3分壓差為推動力，使NH3從廢水向吸收液轉(zhuǎn)移從而達(dá)到降低廢水中氨氮含量的目的。但如何防止液膜乳化、富集了氨氮的吸收液的去向及減少吸收液對廢水的有機(jī)污染是該技術(shù)需要著力研究的內(nèi)容。

目前隨著膜技術(shù)的日臻完善，采用膜技術(shù)進(jìn)行高濃度氨氮廢水處理成為研究的熱點(diǎn)。利用一疏水性膜將含氨廢水與易吸收游離氨的液相隔于膜兩側(cè)。不同的吸收液需要選用不同的膜。當(dāng)采用H2SO4為吸收液時(shí)，必須選用耐酸疏水性固體膜，透過膜的NH3與H2SO4反應(yīng)生成(NH4)2 SO4而被回收。處理后廢水中氨氮的濃度理論上可達(dá)到零。該工藝的難點(diǎn)在于防止膜的滲漏。為了保證較高的通量，一般的微孔膜的膜厚都比較薄，膜兩側(cè)的水相在壓差的作用下很容易發(fā)生滲漏。

1.4 高級氧化技術(shù)

1.4.1 折點(diǎn)加氯法

折點(diǎn)加氯法是通過投加足量氯氣至使廢水中NH3-N氧化成無害氮?dú)猓磻?yīng)如下:

2NH4++3HClO N2+3H2O+5H++3Cl-

處理時(shí)所需的實(shí)際氯氣量，取決于溫度、pH值及氨氮濃度。氧化每毫克氨氮一般需要6~10mg氯氣。雖然氯氧化法反應(yīng)迅速完全，所需設(shè)備投資較少，但液氯的完全使用和貯存要求高，并且處理成本也較高;若用次氯酸或二氧化氯發(fā)生裝置代替使用液氯，安全問題和運(yùn)行費(fèi)用可以降低，但目前國內(nèi)最大的發(fā)生裝置產(chǎn)氯量太少，并且價(jià)格昂貴，因此氯氧化法一般用于給水處理，將其用來作深度脫氮。對于大水量高濃度氨氮廢水的處理顯得不太適宜。

1.4.2 催化濕式氧化法

催化濕式氧化法是20世紀(jì)80年代發(fā)展起來的治理廢水新技術(shù)。在一定溫度、壓力和催化劑作用下，經(jīng)空氣氧化，可使污水中的有機(jī)物和氨分別氧化分解成CO2、N2、H2O等無害物質(zhì)，達(dá)到凈化的目的。

杜鴻章等人用在270℃、9MPa條件下，利用催化濕式氧化法處理焦化廢水中的氨氮，去除率達(dá)到99.6%。該法具有凈化效率高、流程簡單、占地面積少等特點(diǎn)。經(jīng)過國外多年應(yīng)用與實(shí)踐，在技術(shù)上已具有較強(qiáng)的競爭力。但如何降低成本還是實(shí)踐應(yīng)用有待研究解決的問題。

1.5 離子交換技術(shù)

離子交換法是選用對氨離子有很強(qiáng)選擇性的沸石作為交換載體，從而達(dá)到去除氨氮的目的。根據(jù)有關(guān)資料，每克沸石具有吸附15.5mg氨氮的極限能力，當(dāng)沸石粒徑為30～16目時(shí)，氨氮去除效率可達(dá)到78.5%，但操作復(fù)雜，且再生液仍為高濃度氨氮廢水，仍需再處理，一般適合于低濃度氨氮處理。

1.6 生物脫氮技術(shù)

1.6.1 生物脫氮傳統(tǒng)工藝——硝化/反硝化法

傳統(tǒng)的硝化/反硝化法是廢水中的氨氮在好氧菌作用下，最終氧化生成硝酸鹽，這一過程稱為硝化反應(yīng)。其反應(yīng)如下:

2NH4+ + 3O2→ 2NO2- + 4H+ + 2H2O

2NO2- + O2 → 2NO3-

總反應(yīng)式為:

NH4+ + 2O2 → NO3- + 2H+ + H2O

硝化過程中要耗用大量的氧，一般認(rèn)為溶解氧應(yīng)控制在1.2~2.0mg/L以上，低于0.5mg/L則硝化作用完全停止。硝化反應(yīng)后有硝酸形成，使生化環(huán)境的酸提高，因此要求廢水中應(yīng)有足夠的堿度來平衡硝化作用中產(chǎn)生的酸，一般要求硝化作用最適宜的pH值為7.5~8.5。

反硝化反應(yīng)是指在無氧條件下，反硝化菌將硝酸鹽氮(NO3-)還原為氮?dú)?N2)的過程。其反應(yīng)如下:

4NO3- + 5C(有機(jī)C)+ H2O→2N2↑+ 5CO2 + OH-

反硝化菌屬異養(yǎng)型兼性厭氧菌，在有氧存在時(shí)，它會以O(shè)2為電子受體進(jìn)行好氧呼吸;在無氧而有NO3-或NO2-存在時(shí)，則以NO3-或NO2-為電子受體，以有機(jī)碳為電子供體和營養(yǎng)源進(jìn)行反硝化反應(yīng)。反硝化過程中，理論的C/N應(yīng)為2.86。當(dāng)廢水中的C/N大于2.86時(shí)才能充分滿足反硝化對碳源的要求。廢水中C/N愈小，反硝化去除率也愈低，工程運(yùn)行中一般控制C/N在3.0以上。

生物處理對氨氮的降解徹底、運(yùn)行費(fèi)用低。是目前應(yīng)用最為廣泛的脫氮技術(shù)。傳統(tǒng)的生物脫氮工藝是由Barth基于氨化、硝化及反硝化反應(yīng)過程建立的三級活性污泥工藝。該系統(tǒng)因細(xì)菌生長環(huán)境條件優(yōu)越，能夠快速徹底地去除總氮。但該工藝流程復(fù)雜、處理設(shè)備多。上世紀(jì)80年代初開創(chuàng)的前置反硝化工藝A/O，以其流程簡單、碳源和堿度需求低的優(yōu)勢迅速成為一種重要的生物脫氮工藝。此后隨著研究的深入，先后出現(xiàn)了生物接觸氧化脫氮工藝、氧化溝脫氮工藝、SBR脫氮工藝及MBR脫氮工藝等新的生物處理技術(shù)。

1.6.2 生物脫氮新工藝——短程硝化/反硝化

生物脫氮新技術(shù)的研究主要集中在開發(fā)一些低能耗、高效率、低投資的工藝。目前是通過選擇抑制性物質(zhì)或限制硝化菌的活性，使氨氮氧化為亞硝酸鹽并積累，然后對其進(jìn)行反硝化脫氮的短程硝化/反硝化。此法所需的氧量和電子供體量將分別減少25%和40%。

根據(jù)研究，通過控制pH:7.8~8.0、DO:2.0mg/L、溫度:25~30℃等條件，可促使亞硝化菌成為優(yōu)勢菌，將大部分氨氮氧化為亞硝酸根。亞硝化菌對環(huán)境的變化很敏感。為了能獲得穩(wěn)定和較高的氨氮亞硝化率，必須保證適宜亞硝化菌生長的環(huán)境條件并限制硝化菌的活性。因此，目前亞硝化菌篩選和培育的研究也十分活躍。

2常用技術(shù)運(yùn)行費(fèi)用分析

上述幾種方法中，從技術(shù)上講都是可行的，確定采用哪種方法關(guān)鍵在于處理工藝投資、運(yùn)行成本以及運(yùn)行可靠性，各類處理法處理1kg氨氮的成本估算比較見表1。

表1各類處理法處理1Kg氨氮的運(yùn)行費(fèi)用表 (單位:元)

處理法主要原材料或動力成本估算應(yīng)用情況

500mg/l10000mg/l

硝化/反硝化氧氣(動力)、碳源1.001.50適用于中低濃度處理、占地面積大、投資高

離子交換法堿劑、食鹽、動力2.00無法應(yīng)用投資高、運(yùn)行費(fèi)用略高、可回收氨產(chǎn)品

MAP沉淀法磷酸、鎂鹽18.0018.00適用于高濃度處理、占地小、運(yùn)行成本高

折點(diǎn)加氯法氯氣20.0020.0適用于低濃度處理、工藝簡單、占地小、運(yùn)行成本高

空氣吹脫法堿劑、空氣(動力)3.02.0適用于中高濃度處理、有二次污染

蒸汽汽提法堿劑、蒸汽20.001.00適用于高濃度可處理回收氨，運(yùn)行成本高

3結(jié)論

目前氨氮處理法分為兩類:一類為物化法，包括吹脫法、MAP沉淀法、膜法、折點(diǎn)加氯法和離子交換法;第二類為生物脫氮法，包括硝化和亞硝化/反硝化工藝。對于高濃度污水氨氮污水來說，一般可采用空氣吹脫法、蒸汽汽提法、MAP沉淀法進(jìn)行預(yù)處理，回收氨產(chǎn)品以補(bǔ)償運(yùn)行成本;對于中低濃度氨氮污水來說，一般可采用生物脫氮法、離子交換法和高級氧化法。

目前國內(nèi)圍繞高濃度氨氮廢水處理的研究十分活躍，特別是膜吸收技術(shù)、濕式催化高級氧化技術(shù)及突破傳統(tǒng)生物脫氮的短程硝化/反硝化新工藝和新技術(shù)等。

參考文獻(xiàn):

[1] 金志剛， 張彤.污染物生物降解[M].上海:華東理工大學(xué)出版社， 1997.

[2] 有馬啟， 田村學(xué)造. 郭麗華， 任玉嶺譯.生物凈化環(huán)境技術(shù)[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社，1990.

[3] 汪大， 雷樂成.水處理新技術(shù)及工程設(shè)計(jì)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2001.

[4] 須藤隆一. 俞輝群，全浩譯.水環(huán)境凈化及廢水處理微生物學(xué)[M].北京:中國建筑工業(yè)出版社，1988.

[5] 張統(tǒng)， 侯瑞琴.間歇式活性污泥法污水處理技術(shù)及工程實(shí)例[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2002.

[6] 婁金生， 謝水波.生物脫氮除磷原理與應(yīng)用[M].長沙:國防科技大學(xué)出版社， 2002.

[7] 王寶貞， 王琳.水污染治理新技術(shù)[M].北京:科學(xué)出版社，2004.

[8] 胡允良， 張振成等.制藥度水的氨氮吹脫試驗(yàn)[J].工業(yè)水處理，1999，19(4):19-22.

[9] 趙慶良，李湘中.化學(xué)沉淀法去除垃圾滲濾液中的氨氮[J].環(huán)境科學(xué)，1999，20(5):90-92.

[10] 杜鴻章.焦化污水催化濕式氧化技術(shù)凈化技術(shù)[J].工業(yè)水處理，1996， 16(6): l1-13.

[11] 李春杰， 耿琰.SMSBR處理焦化廢水中的短程硝化反硝化[J].中國給排水， 2001， 17(11):8-12.