中圖分類號(hào)TS272.7 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A文章編號(hào) 0517-6611（2025）14-0178-07doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2025.14.036開放科學(xué)（資源服務(wù)）標(biāo)識(shí)碼（OSID）：

Determinationof 15Eu-controlld Polycyclic Aromatic Hydrocarbons inTea byGas Chromatography-triple Quadrupole Tandem Mass Spectrometry

YONG Xiao-jiao，PUFeng-lin，YI Xin et al（Sichuan Institute of Food Inspection，Chengdu，Sichuan610097）

AbstractObetie]Tostablishacompletegaschromatogaph-tripleuadupoleandemmasspectrotrymethodfosulaousdetermination of 15Eu -controlled polycyclic aromatic hydrocarbons in tea.Method]The tea samples were saponified，extracted withn-hexane， purifiedbyDV，ndtensujectedtotrogenbowingtooncentratetm.Tisexperientdoptedacobinatioofultipleteolgis toachievequaliatiendantitatiealsof5lyclicromaticrocarboncpoudsmong tultiompotsaatio singShimaduS--cpilyoaogapyo，uiplesposeongodefordataltiotealdd methodforquantiatiealysis.Result]Teliarcoelatioof5olylicromatichdrocarbncompoudsasstrongatocatios ranging from 4 to 200ng/mL ，the correlation coeffcients exceeded O.999，and the limit of quantitative （LOQ）was 2μg/kg . The average recovery rate from the negative tea matrix at 2 concentrations of 1O and 50μg/kg was 74.2%-109.0% ，the relative standard deviation （RSD） was 0.7%-9.5% （ n=6 ）. The detected content of polycyclic aromatic hydrocarbons in155 batches of commerciall available tea samples was 0-667.7μg/kg .[Conclusion]Thismethodhastheadvantagesof higheficiency，highprecision，highonvenience，highselectivityandstrong operability，whichcanefectivelyreducematrix interferenceandprovidetecnicalsupportforfuture teaqualityandsafetysupervision.

KeywordsTea;Polycyclicaromatichydrocarboncompounds;Multireactionmonitoringmode（MRM）;Gaschromatogaph-triplequadrupole mass spectrometry

多環(huán)芳烴（polycyclic aromatic hydrocarbons，簡(jiǎn)稱PAHs）是一類具有潛在危害的有毒化學(xué)物質(zhì)，具有致癌、致畸、致突變作用，其特征表現(xiàn)主要包含芳香稠環(huán)型和芳香非稠環(huán)型2種形式，目前環(huán)境中廣泛存在，其來(lái)源主要分為天然源和人為源[1-3]。1993年，美國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局（EPA）確認(rèn)，16種多環(huán)芳烴是危險(xiǎn)的環(huán)境因子，應(yīng)為優(yōu)先污染物[4-6]。2008 年歐洲食品安全局（EFSA）對(duì)食品中多環(huán)芳烴污染風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估，列出了 種優(yōu)控多環(huán)芳烴，與此同時(shí)EPA優(yōu)控多環(huán)芳烴中有8種與歐盟優(yōu)控多環(huán)芳烴種類相同，含有較多毒性較大的重質(zhì) PAHs^[5，7] 。目前國(guó)內(nèi)外針對(duì)多環(huán)芳烴的研究中大部分研究對(duì)象是EPA列出的16種多環(huán)芳烴，而研究歐盟列出的 種優(yōu)控多環(huán)芳烴的文獻(xiàn)相對(duì)較少。

茶葉源自中國(guó)，已逐漸發(fā)展為當(dāng)今世界三大無(wú)酒精飲料之首[8]。近年來(lái)，茶葉中多環(huán)芳烴污染情況也逐漸成為大家研究的重點(diǎn)。據(jù)了解，茶葉中多環(huán)芳烴主要來(lái)源于茶葉采收前的環(huán)境污染和采收后的加工環(huán)節(jié)[9-10]。目前國(guó)內(nèi)外對(duì)茶葉中PAHs的研究文獻(xiàn)中通過(guò)PAHs總量計(jì)算可看出，綠茶平均含量可高達(dá) 5538.4μg/kg ，而紅茶中平均含量比綠茶更高，由此可見(jiàn)茶葉中PAHs的污染水平差異較大，達(dá)到4個(gè)數(shù)量級(jí)[1]。此外，近年來(lái)多環(huán)芳烴在各領(lǐng)域的檢測(cè)方法也較多，主要涉及大氣[12]、土壤[13]、濕地植物[14]、水[15]水果和蔬菜[16]、茶葉[17]、肉制品[18]等領(lǐng)域，常見(jiàn)的檢測(cè)方法有HPLC[19-20]、LC-MS/MS[21]、 GC^[22] ） GC-MS^[23-24] 、GC -MS/MS[25-26]等。

由于茶葉基質(zhì)較為復(fù)雜，多環(huán)芳烴種類繁多、結(jié)構(gòu)相似，因此采用高效液相色譜法和氣相色譜法易造成基質(zhì)干擾，出現(xiàn)假陽(yáng)性現(xiàn)象。加之，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法中未含有茶葉基質(zhì)中多環(huán)芳烴類化合物的檢測(cè)，因此該試驗(yàn)參考《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中多環(huán)芳烴的測(cè)定》（GB5009.265—2021）[27]，采用具有高靈敏度、高穩(wěn)定性的三重四極桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)結(jié)合多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（MRM）進(jìn)行檢測(cè)分析，同時(shí)優(yōu)化提取方式、皂化及凈化等過(guò)程，建立一套選擇性強(qiáng)、效率高、干擾小的茶葉中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法，為后期茶葉質(zhì)量安全監(jiān)管提供技術(shù)支持。

1材料與方法

1.1材料與試劑乙二胺-N-丙基硅烷化硅膠（PSA），天津博納艾杰爾科技有限公司；十八烷基硅烷鍵合硅膠（ C₁₈ ），天津博納艾杰爾科技有限公司；正己烷，色譜純，成都市諾爾施科技有限責(zé)任公司；乙晴，色譜純，美國(guó)ThermoFisher公司；環(huán)己烷，色譜純，美國(guó)ThermoFisher公司；乙酸乙酯，色譜純，成都市諾爾施科技有限責(zé)任公司；DVB凈化柱，規(guī)格300mg/6mL ，北京迪科馬科技有限公司；Florisil凈化柱，規(guī)格 1000mg/6mL ，北京迪科馬科技有限公司； C₁₈ 凈化柱，規(guī)格 600mg/6mL ，天津博納艾杰爾科技有限公司；HLB凈化柱，規(guī)格 500mg/6mL ，沃特世科技（上海）有限公司；PEP凈化柱，規(guī)格 200mg/6mL ，天津博納艾杰爾科技有限公司。

15種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，詳細(xì)信息見(jiàn)表1，該標(biāo)準(zhǔn)溶液購(gòu)于天津阿爾塔科技有限公司，濃度為 100μg/mL 。7種多環(huán)芳烴內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，基本信息見(jiàn)表2，該標(biāo)準(zhǔn)溶液購(gòu)于天津阿爾塔科技有限公司，濃度為 100μg/mL 。

15種多環(huán)芳烴化合物對(duì)應(yīng)的同位素內(nèi)標(biāo)情況如下：苯并［a]蒽對(duì)應(yīng)的同位素內(nèi)標(biāo)為 D₁₂ -苯并[a]蒽;環(huán)戊并[c，d]芘、、5-甲基對(duì)應(yīng)的同位素內(nèi)標(biāo)均為 D₁₂ -；苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[j]熒蒽對(duì)應(yīng)的同位素內(nèi)標(biāo)均為 D₁₂- 苯并[b]熒蒽;苯并[a]芘對(duì)應(yīng)的同位素內(nèi)標(biāo)為 D₁₂ -苯并[a]芘;芘并[1，2，3-c，d]芘對(duì)應(yīng)的同位素內(nèi)標(biāo)為 D₁₂ -芘并[1，2，3-c，d]芘;二苯并[a，h]蒽對(duì)應(yīng)的同位素內(nèi)標(biāo)為 D₁₄ -二苯并[a，h]蒽;苯并［g，h，i]苝、二苯并［a，1]芘、二苯并［a，e]芘、二苯并[a，i]芘、二苯并[a，h]芘對(duì)應(yīng)的同位素內(nèi)標(biāo)均為 D₁₂ 一苯并[g，h，i]苝。

1.2儀器與設(shè)備氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀，配有電子轟擊源（EI）及GCMSsolution版本4.45數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，日本島津公司；電子天平，型號(hào)ME203，METTLERTOLEDO公司；氮吹儀，型號(hào)TurboVapLV，美國(guó)Caliper公司；水浴鍋，型號(hào)八孔，北京中興公司；多管渦旋混合器，型號(hào)HD-2500，山東歐萊博公司；離心機(jī)，型號(hào)MULTIFUGEX3R，美國(guó)Ther-mo Fisher公司。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。

（1）15種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。準(zhǔn)確移取 1mL 15種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度為 100μg/mL 于 10mL 棕色容量瓶，用丙酮 + 異辛烷（體積比 1：1 稀釋并定容至刻度，混勻，即得15種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，濃度為10μg/mL 。

（2）15種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。準(zhǔn)確移取 1mL15 種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（濃度為 10μg/mL 于 10mL 棕色容量瓶，用丙酮 + 異辛烷（體積比 1：1 ）稀釋并定容至刻度，混勻，即得15種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)使用液，濃度為 1μg/mL

（3）7種多環(huán)芳烴內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液。準(zhǔn)確移取 1mL7 種多環(huán)芳烴內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度為 100μg/mL 于 50mL 棕色容量瓶，用丙酮 + 異辛烷（體積比 1：1 稀釋并定容至刻度，混勻，即得7種多環(huán)芳烴內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液，濃度為200ng/mL 。

（4）標(biāo)準(zhǔn)系列工作液。分別取15種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)使用液（濃度為 1μg/mL）4，10，20，50，100，200μL ，再各加7種多環(huán)芳烴內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液（濃度為 2 000ng/mL ） 100μL 用丙酮 + 異辛烷（體積比 1：1 定容至 1mL ，分別得15種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)系列工作液，濃度分別為4、10、20、50、100、200ng/mL 。

1.3.2樣品前處理。稱取試樣 1g 粉碎均勻的茶葉，置于50mL 具塞離心管中，加人 50μL7 種多環(huán)芳烴內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液（ 2000ng/mL ），待皂化。

試樣中加入 5mL2mol/L 氫氧化鉀乙醇溶液，加蓋渦旋混勻，放置 70% 水浴中進(jìn)行皂化 2min ，皂化完成取出用自來(lái)水冷卻至室溫，加 4mL 水 、5mL 正己烷，渦旋提取 2min 10000r/min 離心 2min ，上層正己烷提取液待凈化，在固相萃取小柱上加 1g 左右無(wú)水硫酸鈉，依次用 3mL 二氯甲烷、3mL正己烷淋洗活化柱子，活化結(jié)束后吸取全部正己烷提取液轉(zhuǎn)移到固相萃取柱上，流速控制在 1.0mL/min 左右，待提取液全部通過(guò)填料層后，先用 5mL 正己烷淋洗除雜，再用5mL 二氯甲烷-乙酸乙酯溶液（體積比 1：1 ）洗脫，收集洗脫液于 30mL 氮吹管內(nèi)，洗脫液在 40% 水浴中用氮?dú)獯蹈?，?.5mL 丙酮-異辛烷溶液（體積比 1：1 ）渦旋溶解殘留物，并轉(zhuǎn)移至錐底進(jìn)樣瓶中，供GC-MS測(cè)定[23]

1.3.3 儀器條件。

（1）色譜條件。色譜柱為島津SH-I-PAH毛細(xì)管柱（ 40m×0.18mm×0.07μm） ；進(jìn)樣口溫度 275°C ；升溫程序60^°C 保持 2min ，以 35^c/min 升至 210^qC ，以 3C/min 升至260‰ ，以 升至 350‰ ，保持 7min ;載氣為He（純度99.999% ），流速 1.46mL/min ，進(jìn)樣量 1μL ；不分流進(jìn)樣。

（2）質(zhì)譜條件。電子轟擊源（EI）；電子能量 70eV ;離子源溫度 230°C ；傳輸線溫度 310^°C ；溶劑延遲時(shí)間 4min ;數(shù)據(jù)采集采用多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（MRM）。

1.3.4定性及定量分析。按照樣品檢測(cè)要求，取各濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)工作液制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，由低到高依次注入氣相色譜-質(zhì)譜儀中，測(cè)得15種多環(huán)芳烴和7種同位素多環(huán)芳烴內(nèi)標(biāo)物的相應(yīng)峰面積，以標(biāo)準(zhǔn)系列工作液中多環(huán)芳烴與對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量比 （Ki） 為橫坐標(biāo)、多環(huán)芳烴峰面積與對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)的峰面積比為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.3.5試樣溶液的測(cè)定。將處理好的試樣溶液注入氣相色譜-質(zhì)譜儀中，測(cè)得多環(huán)芳烴和相應(yīng)同位素內(nèi)標(biāo)物的峰面積，以各化合物與同位素內(nèi)標(biāo)濃度比值為橫坐標(biāo)、峰面積比值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。待測(cè)試樣溶液的含量應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)，若超過(guò)線性范圍，說(shuō)明樣品含量過(guò)高，可以適當(dāng)減少取樣量重新測(cè)定并計(jì)算[26]

2 結(jié)果與分析

2.1空白試驗(yàn)考察該試驗(yàn)研究的是多環(huán)芳烴化合物，屬于污染物中的一類，極易受到環(huán)境污染，因此該試驗(yàn)開展過(guò)程中需特別關(guān)注試驗(yàn)環(huán)境、試驗(yàn)用品、試驗(yàn)耗材等的潔凈度。為此在開展正式試驗(yàn)前需對(duì)該試驗(yàn)的空白進(jìn)行考察分析。為避免試驗(yàn)過(guò)程受到不可控的污染，該試驗(yàn)使用全新的塑料離心管、進(jìn)樣瓶，且在購(gòu)買前經(jīng)過(guò)質(zhì)量驗(yàn)證。該空白試驗(yàn)采用不添加樣品，其余操作均按照“1.3.2”方法進(jìn)行，上機(jī)測(cè)定，分析試驗(yàn)各環(huán)節(jié)使用的試劑、耗材等用品對(duì)試驗(yàn)結(jié)果的干擾情況。由圖1可知，空白試驗(yàn)均未檢出15種多環(huán)芳烴化合物，該試驗(yàn)空白無(wú)干擾。

2.2試樣提取該試驗(yàn)參考《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中多環(huán)芳烴的測(cè)定》（GB5009.265—2021）[27]，選取提油和不提油2種方式進(jìn)行試樣提取考察。其中，不提油方式直接進(jìn)行下一步操作，提油方式則選取正己烷、乙腈、環(huán)己烷、環(huán)己烷：乙酸乙酯（體積比1：1）4種有機(jī)試劑進(jìn)行提取效率比較。采用模擬陽(yáng)性茶葉樣品（在茶葉樣品中加入多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)使用液），稱取 1g 茶葉樣品，加入上述4種試劑提取，用回收率對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，結(jié)果見(jiàn)圖2。從圖2可以看出，前11種化合物在以上4種有機(jī)試劑提取下回收率均能達(dá)到 90% 2110% ，后4種物質(zhì)回收率均大于 110% ，其中以環(huán)己烷、環(huán)己烷：乙酸乙酯（體積比 1：1 ）作為提取試劑時(shí)回收率超過(guò)120% ，因此這2種試劑不適合用于試樣提取環(huán)節(jié)。再對(duì)比不提油方式和提油方式中的正己烷、乙晴2種試劑，由圖2可知在選擇不提油時(shí)，各化合物的回收率最接近 100% ，前11種化合物回收率的絕對(duì)偏差均在 5% 以內(nèi)，提取效果較好，準(zhǔn)確度較高。綜合分析，最終選擇不提油方式進(jìn)行試樣提取。

注：序號(hào)1～15依次是對(duì)應(yīng)表1中15種多環(huán)芳烴化合物。

Note：Numbers _1-15 correspond to the15polycyclic aromatic hydrocarbon compounds listed in Table 1.

2.3皂化皂化反應(yīng)主要是利用脂類在堿的作用下水解生成羧酸鹽和醇，但脂類物質(zhì)一般不易與水互溶，用乙醇可以增加溶解性。茶葉主要含有蛋白質(zhì)、有機(jī)酸、脂類、茶多酚、色素等內(nèi)含物質(zhì)。該試驗(yàn)選取皂化方式除去脂類干擾，分別對(duì)比了不同皂化時(shí)間 （0，1，2，3，4，5min ）和不同皂化液（氫氧化鉀乙醇溶液）濃度 （0.5，1.0，1.5，2.0mol/L） 對(duì)凈化效果的影響。稱取 模擬陽(yáng)性茶葉樣品（在茶葉樣品中加入多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)使用液），分別選用不同皂化時(shí)間和不同濃度的皂化液進(jìn)行處理。結(jié)合圖3、圖4，對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行回收率分析，以15種多環(huán)芳烴化合物回收率接近100% 作為評(píng)判依據(jù)。最終選擇皂化時(shí)間為 2min ，皂化液濃度為 2.0mol/L 。

注：序號(hào)1～15依次是對(duì)應(yīng)表1中15種多環(huán)芳烴化合物。

Note：Numbers 1-15 correspond to the 15 polycyclic aromatic hydrocarbon compounds listed in Table 1.

Fig.3Effect ofdifferentsaponificationtimeon therecoveryrateof PAHsintea

2.4凈化方式該試驗(yàn)采用DVB多環(huán)芳烴專用凈化柱、QuEChERS凈化（PSA和 C₁₈ 各 100mg ）Florsil凈化柱 ?C₁₈ 凈化柱、HLB親水親脂平衡柱、PEP凈化柱共6種凈化方式。通過(guò)查閱文獻(xiàn)[28]得知， C₁₈ 凈化柱和Florsil凈化柱對(duì)多環(huán)芳烴化合物幾乎沒(méi)有保留作用，故在凈化時(shí)主要用于除雜，所有流出樣液均需收集備用。圖5、圖6結(jié)果顯示，DVB多環(huán)芳烴專用凈化柱、HLB親水親脂平衡柱、PEP凈化柱對(duì)多環(huán)芳烴化合物具有較好的回收率，更接近 100% 。 C₁₈ 凈化柱、HLB親水親脂平衡柱、PEP凈化柱對(duì)色素的凈化效果相對(duì)較差，凈化后樣液顏色較深，DVB多環(huán)芳烴專用凈化柱和QuEChERS（PSA和 C₁₈ 各 100mg ）凈化后的樣液顏色較淺，對(duì)茶葉基質(zhì)的凈化效果（尤其是色素）較明顯，但QuEChERS（PSA 和 C₁₈ 各 100mg ）凈化的回收率穩(wěn)定性較DVB多環(huán)芳烴專用凈化柱更差，且DVB多環(huán)芳烴專用凈化柱對(duì)多環(huán)芳烴化合物的專一性保留效果較好。綜合回收率情況和凈化效果分析，最終選擇DVB多環(huán)芳烴專用凈化柱對(duì)樣液進(jìn)行凈化操作。

注：序號(hào)1～15依次是對(duì)應(yīng)表1中15種多環(huán)芳烴化合物。

Note：Numbers 1-15 correspond to the 15 polycyclic aromatic hydrocarbon compounds listed in Table 1.

注：1.DVB多環(huán)芳烴專用凈化柱;2.QuEChERS凈化（PSA和 C₁₈ 各 100mg ）;3.Florsil凈化柱； 4.C₁₈ 凈化柱;5.HLB親水親脂平衡柱;6.PEP 凈化柱。

Note：1.DVB polycyclic aromatic hydrocarbon dedicated purification column;2.QuEChERS purification（ 100mg each for PSA and C₁₈ ） ;3.Florsil purifica tion column; 4.C₁₈ purification column;5.HLB hydrophilic lipophilic balance column ;6.PEP purification column.

注：序號(hào)1～15依次是對(duì)應(yīng)表1中15種多環(huán)芳烴化合物。

Note：Numbers 1-15 correspond to the 15 polycyclic aromatic hydrocarbon compounds listed in Table 1.

Fig.6PurificationefficiencyofPAHsinteabydifferentpurificationmethods

圖6不同凈化方式對(duì)茶葉中多環(huán)芳烴化合物的凈化效率

2.5基質(zhì)效應(yīng)評(píng)價(jià)基質(zhì)效應(yīng)是指樣品中的其他成分對(duì)待測(cè)物測(cè)定值的影響，基質(zhì)效應(yīng)分為基質(zhì)減弱和基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)[29-30]。該試驗(yàn)通過(guò)陰性茶葉基質(zhì)配制的標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率和純?nèi)軇丙酮：異辛烷溶液（體積比 1：1 ）]配制的標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率的比值評(píng)價(jià)基質(zhì)效應(yīng)。取陰性茶葉樣品，按“1.3.2”前處理方法，制備陰性茶葉基質(zhì)樣品溶液，并用制備好的陰性茶葉基質(zhì)樣品溶液配制陰性茶葉基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，同時(shí)用丙酮-異辛烷溶液（體積比1：1）配制同樣濃度的純?nèi)軇?biāo)準(zhǔn)系列溶液。將2種標(biāo)準(zhǔn)系列溶液測(cè)定得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率按以下公式進(jìn)行計(jì)算，得出基質(zhì)效應(yīng)[28]：

陰性茶葉基質(zhì)配制的標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率基質(zhì)效應(yīng) ×100% 純?nèi)軇┡渲频男?zhǔn)曲線斜率

若基質(zhì)效應(yīng)小于 100% ，則判定為基質(zhì)抑制效應(yīng)，若基質(zhì)效應(yīng)大于 100% ，則判定為基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)[28]。從15種多環(huán)芳烴化合物基質(zhì)效應(yīng)情況（表3）可以看出，15種多環(huán)芳烴化合物基質(zhì)效應(yīng)情況較好，基質(zhì)效應(yīng)偏差均在 15% 以內(nèi)，結(jié)果顯示受到基質(zhì)干擾相對(duì)較小，因此定量分析時(shí)可選用操作較為簡(jiǎn)便的純?nèi)軇?biāo)準(zhǔn)曲線。

2.6方法的線性范圍及定量限該方法采用丙酮-異辛烷溶液（體積比1：1）配制標(biāo)準(zhǔn)曲線，同時(shí)采用內(nèi)標(biāo)法定量。分別配制混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，濃度分別為4、10、20、50、100、200ng/mL ，通過(guò)GC-MS/MS分析，得到15種多環(huán)芳烴化合物和7種多環(huán)芳烴同位素內(nèi)標(biāo)物的相應(yīng)峰面積，以混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中15種多環(huán)芳烴化合物與7種對(duì)應(yīng)同位素內(nèi)標(biāo)物的濃度比為橫坐標(biāo)、峰面積比為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。詳細(xì)信息見(jiàn)表4，可以看出15種多環(huán)芳烴化合物在該測(cè)定范圍內(nèi)，線性相關(guān)系數(shù) r 均在0.999以上，線性關(guān)系良好。同時(shí)考察了15種多環(huán)芳烴化合物的定量限情況，結(jié)果顯示定量限均為 2μg/kg 0

2.7方法的回收率和精密度通過(guò)優(yōu)化前處理各項(xiàng)步驟，形成一套完善的茶葉中多環(huán)芳烴化合物檢測(cè)方法。該試驗(yàn)分別進(jìn)行2組不同水平含量的加標(biāo)試驗(yàn)，在陰性茶葉基質(zhì)樣品中分別添加 10.50μg/kg 不同濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其余步驟按“13.2”方法進(jìn)行，每個(gè)水平做6個(gè)平行，以評(píng)估每個(gè)水平的加標(biāo)回收率及精密度情況。從表5可以看出，15種多環(huán)芳烴化合物的回收率在 74.2%～109.0% ，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）在 0.7%～9.5%（n=6） ，方法具有較好的回收率和精密度，再次體現(xiàn)了該方法具有準(zhǔn)確度高、靈敏度好等優(yōu)點(diǎn)。

2.8實(shí)際樣品分析該試驗(yàn)建立了一套完整的茶葉中多環(huán)芳烴化合物檢測(cè)方法，該方法可以批量性地對(duì)茶葉樣品進(jìn)行準(zhǔn)確、快速的檢測(cè)分析。該試驗(yàn)為了對(duì)市場(chǎng)上銷售的茶葉中多環(huán)芳烴化合物含量情況進(jìn)行研究，隨機(jī)選取市面上正在銷售的茶葉樣品155批次，涉及種類包括綠茶81批次、紅茶60批次、白茶3批次、黑茶2批次、其他類型的茶9批次。按“1.3.2\"方法進(jìn)行前處理并進(jìn)行GC-MS/MS分析，結(jié)果見(jiàn)表6。從表6可以看出，所有茶葉檢測(cè)批次中各種多環(huán)芳烴化合物均有不同程度的檢出，其中以4環(huán)和5環(huán)多環(huán)芳烴化合物檢出率相對(duì)較高，污染程度較大。15種多環(huán)芳烴化合物含量分布在 0～667.7μg/kg ，不同種類多環(huán)芳烴化合物的檢出率和檢出含量差異均較大，其中的檢出率達(dá)到 100% ，苯并[a]蒽（4環(huán)）、苯并[b]熒蒽（4環(huán)）苯并[k]熒蒽（4環(huán)）苯并[j]熒蒽（4環(huán)）苯并[a]芘（5環(huán)）這5種多環(huán)芳烴化合物的檢出率均大于 90% ，且檢出含量相對(duì)較高。

3結(jié)論

該試驗(yàn)通過(guò)對(duì)提取方式、皂化時(shí)間、皂化液濃度、凈化方式等條件的優(yōu)化考察，建立了一套采用三重四極桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法對(duì)茶葉中15種多環(huán)芳烴化合物的檢測(cè)方法。該方法最終采用對(duì)茶葉樣品直接進(jìn)行皂化（皂化液濃度為2.0mol/L ）處理，再用正己烷提取皂化液，然后采用對(duì)多環(huán)芳烴化合物具有專一吸附性的DVB凈化柱進(jìn)行茶葉樣液的凈化，氮吹濃縮后經(jīng)GC-MS/MS的MRM模式測(cè)定，結(jié)合內(nèi)標(biāo)法定量分析，一定程度上減少了人為因素、操作條件等變化所引起的誤差，使結(jié)果更加準(zhǔn)確、可靠。此外，該方法還具有高效、快速、操作簡(jiǎn)單及適用于大批量樣品處理等優(yōu)點(diǎn)，可為茶葉中多環(huán)芳烴化合物的檢測(cè)及監(jiān)管提供強(qiáng)有力的技術(shù)支撐，從而確保了茶葉中多環(huán)芳烴化合物的質(zhì)量安全。從該試驗(yàn)的結(jié)果來(lái)看，茶葉中多環(huán)芳烴化合物的檢出率和含量相對(duì)較高，而茶葉又是人們?nèi)粘Ｉ钪泻艹Ｒ?jiàn)的飲品，因此茶葉的質(zhì)量安全還需持續(xù)關(guān)注。后續(xù)可利用該試驗(yàn)建立的檢測(cè)方法與企業(yè)進(jìn)行合作，針對(duì)茶葉中多環(huán)芳烴化合物進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)溯源及風(fēng)險(xiǎn)控制，完善茶葉全過(guò)程風(fēng)險(xiǎn)把控，從而提高茶葉的質(zhì)量安全。

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