摘要: 本文分析了堿回收爐脫硝除塵的特點和難點,探討了合適的應(yīng)對措施,介紹了某堿回收爐超低排放改造項目煙氣脫硝除塵系統(tǒng)的特點和實際運行效果,為堿回收爐煙氣治理達到超低排放要求提供了參考途徑。
關(guān)鍵詞:堿回收爐;超低排放;脫硝;除塵
中圖分類號:TS74 文獻標識碼:A DOI:10. 11980/j. issn. 0254-508X. 2025. 01. 022
隨著“綠水青山就是金山銀山”理念的提出,環(huán)境保護受到了空前重視,各類排放標準也更趨嚴格?!俺团欧拧钡母拍顏碜杂谌济弘姀S,指燃煤機組的大氣污染物排放濃度基本達到燃氣輪機組排放限值,即在基準氧含量6%(6% O2) 條件下,煙塵、二氧化硫(SO2)、氮氧化物(NOx) 排放濃度分別不高于10、35、50 mg/m3。這一概念自提出以來,已逐漸從電力行業(yè)擴展到非電行業(yè)。
堿回收爐是將制漿黑液中的碳、鈉、硫反應(yīng)生成Na2CO3、Na2S的化學(xué)反應(yīng)裝置,是堿法化學(xué)漿生產(chǎn)線的核心設(shè)備之一,Na2CO3經(jīng)苛化后可生成NaOH,與Na2S共同回用于制漿。堿回收爐在回收制漿生產(chǎn)用堿的同時,還為生產(chǎn)提供能源,并處理制漿生產(chǎn)線及堿回收系統(tǒng)產(chǎn)生的惡臭氣體。堿回收爐的特性決定了其超低SO2排放的特性,排放氣體中SO2的排放濃度一般低于30 mg/m3,而NOx 濃度一般為200~300 mg/m3[1-2]。現(xiàn)代工廠堿回收爐的除塵設(shè)備常采用電除塵器,除塵效率高,煙塵排放濃度可低于10 mg/m3。由此可見,堿回收爐的大氣污染物治理難點是NOx。
目前堿回收爐NOx 排放限值仍參照GB 13223—2011《火電廠大氣污染物排放標準》中的現(xiàn)有循環(huán)流化床燃煤鍋爐的排放控制標準,即NOx排放濃度限值200 mg/m3,部分地區(qū)地方標準加嚴至100 mg/m3。
為滿足日漸嚴格的環(huán)保要求,江蘇省某造紙廠對堿回收爐按超低排放要求進行了脫硝除塵改造,改造后堿回收爐煙塵、SO2、NOx排放濃度遠低于10、35、50 mg/m3,優(yōu)于超低排放運行水平,是國內(nèi)首臺達到超低排放運行水平要求的大型堿回收爐。
1 堿回收爐煙氣特點及脫硝工藝選擇
1. 1 堿回收爐煙氣特點
堿回收爐出口的煙氣溫度低(180~200 ℃),含濕量高(25%~30%),氧含量較低,SO2、SO3濃度很低,主要污染物為NOx和粉塵。堿回收爐粉塵主要成分包括Na2CO3、Na2SO4 等, 粉塵粒徑一般為0.1~1.0 μm。粉塵為堿性粉塵,存在腐蝕性較大、容易板結(jié)、粉塵粒徑小、堆積蓬松、容易搭橋、流動性差等缺點[3]。粉塵中的堿金屬對選擇性催化還原法脫硝(SCR) 催化劑的脫硝效率影響較大,易導(dǎo)致催化劑堿金屬中毒。
1. 2 堿回收爐脫硝工藝選擇
目前可應(yīng)用于堿回收爐脫硝的工藝包括分級配風(fēng)低氮燃燒技術(shù)、爐內(nèi)選擇性非催化還原法脫硝(SN?CR)、高分子法脫硝(PNCR)、ClO2氧化法脫硝、臭氧(O3) 氧化法脫硝和SCR等;其中根據(jù)催化劑工作溫度區(qū)間的不同,SCR又分為中溫SCR和低溫SCR。
分級配風(fēng)低氮燃燒技術(shù)、爐內(nèi)SNCR/PNCR法脫硝效率低,無法滿足超低排放的要求。ClO2氧化法脫硝、O3氧化法脫硝效率均不高,同時煙氣洗滌產(chǎn)生的廢水處理困難,且制備O3耗電量大。SCR脫硝效率高、無廢水,低溫SCR工藝與堿回收爐出口的煙氣溫度和低SO2濃度情況較匹配,是較適合超低排放要求的脫硝工藝。
因此,本項目采用低溫SCR 工藝。但應(yīng)注意,煙氣中的SO2和脫硝還原劑氨水反應(yīng)生成的硫酸氫氨(ABS) 會覆蓋催化劑活性位點,同時,煙塵亦會堵塞催化劑孔道導(dǎo)致脫硝效率下降[4]。此外,粉塵中的堿金屬還會造成催化劑堿金屬中毒。以上問題均需在設(shè)計中采取相關(guān)技術(shù)措施予以解決。
2 堿回收爐低溫SCR 的難點及應(yīng)對措施
2. 1 堿回收爐低溫SCR的難點
(1) 堿回收爐電除塵器后的煙氣中仍具有一定量的粉塵,粉塵易造成SCR催化劑中毒和堵塞。當電除塵器發(fā)生故障時,堿灰量的突然升高增大了對催化劑的毒害。
(2) 煙氣中的SO2和脫硝還原劑氨水反應(yīng)生成的ABS會覆蓋催化劑活性位點,造成脫硝效率下降。
(3) SCR反應(yīng)器的設(shè)置應(yīng)滿足堿回收爐在不停爐的情況下,完成催化劑的熱解析以及檢修維護等。
(4) 新增的脫硝除塵系統(tǒng)阻力較大,原有引風(fēng)機一般不能克服新增阻力。
2. 2 應(yīng)對措施
(1) 針對堿灰問題,本項目采用“原電除塵+新建布袋除塵+低溫SCR”的工藝路線。在原電除塵后、SCR反應(yīng)器前增加1臺布袋除塵器,正常使用時,煙氣經(jīng)過電除塵后通過新增的布袋除塵器,進一步減少進入脫硝系統(tǒng)的堿灰。此時布袋除塵器承擔(dān)輕微的除塵負荷,阻力小,清灰頻率低。當電除塵器故障時,布袋除塵器可充當催化劑的“護盾”,攔截突然升高的大量堿灰(據(jù)估算粉塵濃度可高達20 g/m3),防止堿灰對催化劑的毒害,避免催化劑的堵塞和中毒。另外,布袋除塵器可一定程度延長下游脫硝系統(tǒng)的催化劑壽命,同時可選用更小孔徑的催化劑,減少催化劑體積,節(jié)約建設(shè)投資。相比于采用金屬過濾網(wǎng)對煙氣中的顆粒物進行二次除塵的方案,采用布袋除塵器具有除塵效率高、系統(tǒng)可靠、無需人工清洗(此時需停止反應(yīng)器)、自動化程度高及大幅減小勞動強度的優(yōu)勢。
(2) ABS覆蓋催化劑活性位的問題可通過對催化劑進行熱解析解決。熱解析是指采用外部熱源在線加熱脫硝催化劑,分解附著在催化劑上的ABS,從而恢復(fù)失活催化劑活性的方法。根據(jù)ABS的物理性能可知,其在280 ℃以上時分解速率大于生成速率,320~350 ℃分解速率最快。
本項目設(shè)置了熱風(fēng)爐,將天然氣燃燒產(chǎn)生的少量高溫?zé)煔庖氩即龎m器出口與脫硝反應(yīng)器入口之間的煙道內(nèi),與大量低溫?zé)煔膺M行摻混,提升煙氣溫度至320 ℃,滿足催化劑熱解析要求。熱解析頻率為1~2次/a,每次24~48 h。
(3) 本項目脫硝除塵系統(tǒng)采用“單元制”方案,設(shè)置3臺SCR脫硝反應(yīng)器,并聯(lián)布置,與堿回收爐原有的并聯(lián)3列煙氣流程一一對應(yīng)。單列煙氣流程為:原電除塵器-新建布袋除塵器-新建SCR脫硝反應(yīng)器-新建增壓風(fēng)機-原煙冷器-原引風(fēng)機(圖1),具有以下優(yōu)點:①與堿回收爐原有的工藝系統(tǒng)相匹配,易于與原有運行方式協(xié)調(diào);②并聯(lián)的3列相互比較獨立,運行調(diào)節(jié)方便、可靠,可滿足堿回收爐在不停爐的情況下,完成催化劑的熱解析及脫硝除塵系統(tǒng)的檢修維護,提高堿回收爐可用率;③如設(shè)置單臺SCR脫硝反應(yīng)器,任何一列設(shè)備(如除塵器) 故障均會對整個脫硝系統(tǒng)產(chǎn)生影響;另外,單臺反應(yīng)器會有煙氣的合并及分配要求,若合并母管出現(xiàn)故障會造成整個系統(tǒng)停運,降低了系統(tǒng)可靠性;④如設(shè)置單臺SCR脫硝反應(yīng)器,煙氣的合并及分配導(dǎo)致系統(tǒng)復(fù)雜,增加運行難度,還會產(chǎn)生流量分配的不均勻問題,影響系統(tǒng)性能。
(4) 新增的脫硝除塵系統(tǒng)阻力較大,原有引風(fēng)機不能克服新增阻力的問題,有2種解決措施,即原引風(fēng)機增容改造或新建增壓風(fēng)機。引風(fēng)機增容改造存在如下問題:引風(fēng)機全壓增大,異常工況下有“爐膛內(nèi)爆”的風(fēng)險;需對原煙氣系統(tǒng)進行核算,必要時還需加固;系統(tǒng)運行參數(shù)如定值需要調(diào)整;堿回收爐停爐時間長。
本項目在原有引風(fēng)機上游新建增壓風(fēng)機,由增壓風(fēng)機克服新增系統(tǒng)阻力,而爐膛負壓仍由引風(fēng)機控制,增壓風(fēng)機采用變頻調(diào)速。該方案避免了“爐膛內(nèi)爆”的風(fēng)險,對原煙氣系統(tǒng)基本無影響;原系統(tǒng)運行參數(shù)(如定值) 無需調(diào)整;可最大限度利用原有設(shè)備,維持現(xiàn)有運行方式,投資成本較低;堿回收爐停爐時間短,停爐期間僅需進行煙道接口過渡。
3 脫硝除塵系統(tǒng)介紹
3. 1 項目概況及設(shè)計原則
江蘇省某造紙廠堿回收爐設(shè)計燃燒處理固形物量為3 400 t/d,額定蒸發(fā)量為500 t/h。本項目針對電除塵器后的堿爐煙氣進行除塵及NOx超低排放改造,除塵采用布袋除塵器,脫硝系統(tǒng)采用SCR工藝,低溫催化劑,除塵脫硝系統(tǒng)布置在原有電除塵器和煙冷器之間。
脫硝除塵系統(tǒng)容量按照單臺堿回收爐120% MCR(最大連續(xù)負荷120%,以下同) 設(shè)計,處理后的NOx排放濃度lt;50 mg/m3 (標態(tài),干基,6% O2),最低可達30 mg/Nm3,煙塵排放濃度lt;10 mg/m3 (標態(tài),干基,6% O2)。
針對堿爐后端3套電除塵器配套3臺引風(fēng)機的單元制布置方式,考慮布袋除塵器和SCR反應(yīng)器同樣采用單元制布置,單臺堿爐設(shè)置3 臺布袋除塵器和3臺SCR反應(yīng)器,并聯(lián)布置。并聯(lián)每列設(shè)置1臺增壓風(fēng)機,以克服新增系統(tǒng)阻力。
熱解析系統(tǒng)為公用,可分別對各列反應(yīng)器內(nèi)的催化劑進行熱解析。
還原劑采用質(zhì)量分數(shù)20%氨水,3臺反應(yīng)器共用1套還原劑供應(yīng)系統(tǒng)。在獨立的氨區(qū)設(shè)置氨水儲罐及供應(yīng)裝置,氨水蒸發(fā)器設(shè)置在SCR反應(yīng)器區(qū)。
3. 2 系統(tǒng)設(shè)計參數(shù)
系統(tǒng)設(shè)計參數(shù)見表1。
3. 3 主要設(shè)計特點
(1) 根據(jù)堿回收爐煙氣特點,新增布袋除塵器濾袋采用PTFE針刺氈覆膜濾料,該型濾料能有效阻止水汽、油和細粉塵顆粒進入濾料內(nèi)部,有利于清灰及延長濾料使用壽命,防止糊袋。同時,考慮堿灰降溫后黏性大、易板結(jié)的情況,除塵器應(yīng)采取保溫伴熱及防止漏風(fēng)的措施。另外,不采用氣力輸灰,而是采用特殊結(jié)構(gòu)的水力輸灰措施。
(2) 脫硝除塵系統(tǒng)總?cè)萘堪凑諉闻_堿回收爐120% MCR 設(shè)計,采用3×40% MCR 并聯(lián)設(shè)計,可在堿回收爐80% MCR工況下,實現(xiàn)單臺反應(yīng)器的離線熱解析及脫硝除塵系統(tǒng)的檢修維護。
(3) 解析系統(tǒng)設(shè)置1臺燃天然氣熱風(fēng)爐,可分別對各列反應(yīng)器內(nèi)的催化劑進行熱解析。當采用離線熱解析時(熱解析時不噴氨),堿爐可在80% MCR 運行。當采用在線熱解析時(熱解析時仍然噴氨),堿回收爐可在100% MCR運行。
熱風(fēng)爐抽吸脫硝系統(tǒng)以高溫?zé)釤煔庾鳛檎{(diào)溫風(fēng),而不采用冷空氣作為調(diào)溫風(fēng),可節(jié)省天然氣的消耗,節(jié)能降碳,運行成本低。
(4) 氨區(qū)設(shè)置2個氨水儲罐,氨水儲罐的總?cè)萘繚M足單臺堿爐最大負荷5天的氨水使用量。
(5) 設(shè)置2 臺氨水蒸發(fā)器,一運一備,布置在SCR反應(yīng)器區(qū)。設(shè)置2臺高溫稀釋風(fēng)機,一運一備。
本項目采用抽取熱煙氣的方式蒸發(fā)氨水,氨水蒸發(fā)系統(tǒng)配置有高溫稀釋風(fēng)機及氨水蒸發(fā)器、噴槍、計量模塊等。稀釋風(fēng)機將熱煙氣送入氨水蒸發(fā)器,經(jīng)氨水輸送系統(tǒng)傳輸?shù)陌彼诎彼舭l(fā)器中蒸發(fā)成氨氣后,通過SCR反應(yīng)器前煙道噴氨系統(tǒng)與煙氣充分混合。氨水蒸發(fā)器配置霧化噴槍,計量模塊用于控制噴槍氨水流量,噴槍采用壓縮空氣進行霧化。同時,利用煙氣余熱蒸發(fā)氨水,無需引入蒸汽等外部熱源,節(jié)能降碳效果好,運行費用低。
(6) 催化劑采用30孔蜂窩式,每臺反應(yīng)器催化劑層數(shù)按“3+1”模式布置,初裝3層預(yù)留1層。
(7) 催化劑吹灰采用耙式蒸汽吹灰器,蒸汽過熱度高,避免蒸汽帶水,同時充分利用了堿爐蒸汽資源,節(jié)省了壓縮空氣和空壓機電耗。
圖2為堿回收爐現(xiàn)場布置圖。
3. 4 物料消耗
當堿回收爐在100% MCR、系統(tǒng)入口NOx 濃度200 mg/m3、出口NOx濃度50 mg/m3時,系統(tǒng)物料消耗如表2所示(平均耗量按年運行8 000 h計算)。
3. 5 運行情況
本項目2023 年7 月簽訂總承包合同, 2024 年6 月10 日投入試運行, 2024 年6 月28 日完成連續(xù)72 h 性能測試。測試期間堿回收爐滿負荷運行,NOx 入口濃度接近200 mg/m3,所有排放指標均達到設(shè)計要求,具體數(shù)據(jù)如表3所示。
4 結(jié)論
本項目根據(jù)“原電除塵器-新建布袋除塵器-新建SCR脫硝反應(yīng)器-新建增壓風(fēng)機-原煙冷器-原引風(fēng)機”的工藝路線,采用單元制并聯(lián)布置,充分利用煙氣余熱。在堿回收爐滿負荷運行條件下,煙塵、二氧化硫、氮氧化物排放濃度穩(wěn)定,處于超低排放限值以下,為堿回收爐煙氣治理達到超低排放要求提供了參考途徑。
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(責(zé)任編輯:呂子露)