摘 要：蔬菜農(nóng)藥殘留問題日益突出，嚴(yán)重威脅著食品安全和消費(fèi)者健康。本文通過分析當(dāng)前蔬菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)中存在的問題，如檢測(cè)方法缺乏規(guī)范性、樣品采集代表性不足、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控體系不健全、數(shù)據(jù)分析模型有待優(yōu)化等，提出制定標(biāo)準(zhǔn)化檢測(cè)流程、優(yōu)化樣品采集方案設(shè)計(jì)、建立實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理體系、開發(fā)先進(jìn)數(shù)據(jù)挖掘算法等解決對(duì)策，以期為完善蔬菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)體系、保障蔬菜質(zhì)量安全提供參考。

關(guān)鍵詞：蔬菜；農(nóng)藥殘留；監(jiān)測(cè)；質(zhì)量控制

Abstract： The problem of pesticide residues in vegetables is becoming increasingly prominent， which seriously threatens food safety and consumer health. This paper analyzes the problems existing in the current monitoring of vegetable pesticide residues， such as the lack of standardization of detection methods， insufficient representativeness of sample collection， imperfect laboratory quality control system， data analysis model to be optimized， etc.， and proposes solutions such as formulating standardized testing process， optimizing sample collection scheme design， establishing laboratory quality management system， and developing advanced data mining algorithms，in order to provide reference for improving the monitoring system of vegetable pesticide residues and ensuring the quality and safety of vegetables.

Keywords： vegetables; pesticide residues; monitor; quality control

蔬菜是人們?nèi)粘ｏ嬍持胁豢苫蛉钡闹匾M成部分，其食用安全直接關(guān)系到人們的健康。然而，農(nóng)藥在蔬菜生產(chǎn)中的廣泛使用導(dǎo)致農(nóng)藥殘留問題日益突出，已成為制約蔬菜產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展的重要因素[1]。但在蔬菜農(nóng)藥殘留實(shí)際監(jiān)測(cè)過程中，仍存在檢測(cè)方法不規(guī)范、樣品采集代表性不足、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控體系不健全、數(shù)據(jù)分析模型有待優(yōu)化等問題，極大地影響了監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性。本文將重點(diǎn)分析蔬菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)存在的問題，并提出針對(duì)性的解決對(duì)策，以期為相關(guān)監(jiān)管部門提供有益參考。

1 蔬菜農(nóng)藥殘留分類

按照化學(xué)結(jié)構(gòu)，農(nóng)藥可分為有機(jī)氯、有機(jī)磷、氨基甲酸酯和擬除蟲菊酯等不同種類。例如，有機(jī)磷農(nóng)藥甲胺磷、樂果等，通過抑制膽堿酯酶活性對(duì)害蟲產(chǎn)生毒殺效果，但同時(shí)也易在蔬菜中殘留；擬除蟲菊酯類農(nóng)藥中的氯氰菊酯，具有擊倒快、殘效期長(zhǎng)等特點(diǎn)，是蔬菜生產(chǎn)中使用頻率較高的一類殺蟲劑[2]。根據(jù)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）等規(guī)范性文件，可將蔬菜農(nóng)藥殘留限量值劃分為≤0.01 mg·kg-1、0.01～0.10 mg·kg-1、0.1～1.0 mg·kg-1及＞1 mg·kg-1等不同等級(jí)[3]。同時(shí)，由于不同蔬菜的生長(zhǎng)周期、形態(tài)結(jié)構(gòu)及農(nóng)藥吸附能力存在顯著差異，農(nóng)藥在不同蔬菜中的最終殘留水平也不同。例如，由于葉菜類蔬菜表面積大、可食部分外露，更易發(fā)生農(nóng)藥吸附富集現(xiàn)象，而根莖類蔬菜則多在地下生長(zhǎng)，農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)也相對(duì)較低。

2 蔬菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)問題分析

2.1 檢測(cè)方法缺乏規(guī)范性

蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)是一項(xiàng)復(fù)雜的系統(tǒng)工程，涉及樣品前處理、儀器分析、數(shù)據(jù)解析等多個(gè)環(huán)節(jié)。然而由于缺乏統(tǒng)一規(guī)范，不同監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)在檢測(cè)方法上存在較大差異。以樣品前處理為例，提取溶劑的選擇、凈化方式的優(yōu)化等直接影響農(nóng)藥殘留的回收率和檢出限。目前常用的固相萃取、凝膠滲透色譜等前處理技術(shù)，在不同基質(zhì)和農(nóng)藥類型中的適用性有所不同，但尚未形成明確的適用性指南[3]。另外，在色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)中，離子源類型、采集模式、質(zhì)量數(shù)范圍等參數(shù)的設(shè)置，對(duì)于農(nóng)藥殘留的定性定量分析非常重要，但不同實(shí)驗(yàn)室間缺乏統(tǒng)一的優(yōu)化原則和評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。此外，基質(zhì)效應(yīng)、同分異構(gòu)體干擾等也是影響檢測(cè)準(zhǔn)確性的關(guān)鍵因素，但尚未建立系統(tǒng)的識(shí)別和校正方法。

2.2 樣品采集代表性不足

蔬菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)的樣品采集環(huán)節(jié)直接關(guān)系到檢測(cè)結(jié)果的代表性和可靠性，但目前仍存在諸多不足之處。①采樣點(diǎn)位的選擇缺乏科學(xué)依據(jù)，難以全面反映區(qū)域內(nèi)蔬菜農(nóng)藥殘留的真實(shí)水平。理想的采樣布點(diǎn)應(yīng)綜合考慮種植面積、施藥習(xí)慣、土壤類型等多重因素，但實(shí)際執(zhí)行中往往流于形式化，忽視了不同微環(huán)境下農(nóng)藥殘留分布的異質(zhì)性。②采樣時(shí)間和頻次的設(shè)置也有待優(yōu)化。蔬菜農(nóng)藥殘留呈現(xiàn)明顯的季節(jié)性和階段性變化規(guī)律，在農(nóng)藥施用高峰期和蔬菜采收前后進(jìn)行重點(diǎn)采樣十分必要，但當(dāng)前多數(shù)監(jiān)測(cè)僅在局部時(shí)段內(nèi)開展，時(shí)間跨度不足，難以準(zhǔn)確評(píng)估農(nóng)藥殘留的動(dòng)態(tài)變化過程[4]。

2.3 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控體系不健全

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制是確保蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，但目前相關(guān)體系建設(shè)仍不夠健全。①實(shí)驗(yàn)室間缺乏統(tǒng)一的質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范。不同監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)在儀器設(shè)備性能驗(yàn)證、方法學(xué)驗(yàn)證、人員能力考核等方面各自為政，導(dǎo)致質(zhì)控水平參差不齊。例如，在液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定萵苣中多菌靈殘留時(shí)，基體匹配標(biāo)準(zhǔn)品的選擇、基體效應(yīng)的評(píng)估方法等關(guān)鍵控制點(diǎn)尚無明確要求，不同實(shí)驗(yàn)室操作差異較大，影響了檢測(cè)結(jié)果的一致性。②實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量管理體系的落實(shí)也不到位。例如，在氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定西紅柿中百菌清殘留的過程中，部分實(shí)驗(yàn)室未嚴(yán)格執(zhí)行空白基質(zhì)平行樣品測(cè)定、基體加標(biāo)回收率考察等內(nèi)控措施，難以及時(shí)發(fā)現(xiàn)和糾正檢測(cè)過程中的偏差[5]。

2.4 數(shù)據(jù)分析模型有待優(yōu)化

眾所周知，農(nóng)藥在蔬菜的吸收、降解、富集過程受到諸多因素的影響，如溫濕度、光照強(qiáng)度、農(nóng)藥劑型和施用方式等，導(dǎo)致殘留動(dòng)態(tài)變化規(guī)律錯(cuò)綜復(fù)雜。然而現(xiàn)有的數(shù)據(jù)分析模型對(duì)這些影響因素的定量刻畫和權(quán)重分配考慮不足，難以準(zhǔn)確揭示農(nóng)藥殘留與環(huán)境、農(nóng)事操作等變量間的內(nèi)在聯(lián)系。以溫室西紅柿為例，盡管通過多元逐步回歸等方法初步建立了農(nóng)藥殘留與溫濕度因子的定量關(guān)系模型，但模型的外推適用性和長(zhǎng)期穩(wěn)定性有待進(jìn)一步驗(yàn)證，難以對(duì)不同生長(zhǎng)階段的農(nóng)藥殘留變化規(guī)律給出動(dòng)態(tài)預(yù)測(cè)。同時(shí)，由于缺乏可解釋性強(qiáng)的機(jī)理性模型，監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警功能尚未得到充分發(fā)揮。例如，針對(duì)設(shè)施蔬菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)頻發(fā)問題，若能深入分析農(nóng)事操作、藥劑使用等行為變量與農(nóng)藥殘留水平的定量關(guān)聯(lián)，并建立農(nóng)藥殘留累積的動(dòng)力學(xué)模型，則可基于監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)及早識(shí)別農(nóng)藥殘留超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)，并追溯問題產(chǎn)生的根源。

3 蔬菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)問題解決對(duì)策

3.1 制定標(biāo)準(zhǔn)化檢測(cè)流程

為提升蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)的規(guī)范性和可比性，亟待制定統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)化檢測(cè)流程。①建立農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法的篩選與驗(yàn)證標(biāo)準(zhǔn)，針對(duì)不同類型農(nóng)藥，全面評(píng)估各種前處理技術(shù)和檢測(cè)手段的適用性，優(yōu)選出快速、靈敏、準(zhǔn)確的檢測(cè)方案。以有機(jī)磷農(nóng)藥為例，可選擇以QuEChERS為代表的快速提取凈化技術(shù)，結(jié)合超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜進(jìn)行靈敏測(cè)定，并通過方法學(xué)驗(yàn)證確保檢出限、線性范圍、精密度等符合農(nóng)藥殘留檢測(cè)的特殊要求。②編制統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程，對(duì)樣品前處理、儀器參數(shù)設(shè)置、數(shù)據(jù)處理等關(guān)鍵環(huán)節(jié)提出明確要求，確保不同實(shí)驗(yàn)室、不同操作人員均能嚴(yán)格執(zhí)行，保證檢測(cè)過程的一致性。例如，可規(guī)定基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)品的添加水平、平行樣品的制備數(shù)量等，并對(duì)基質(zhì)效應(yīng)、同分異構(gòu)體干擾等特殊問題提出針對(duì)性的識(shí)別與校正措施，最大限度降低人為因素和基質(zhì)因素的影響。③建立農(nóng)藥殘留檢測(cè)的質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范，從儀器設(shè)備性能評(píng)估、檢測(cè)人員能力考核、數(shù)據(jù)可溯源性核查等方面，對(duì)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量管理提出硬性要求。④定期開展能力驗(yàn)證和比對(duì)試驗(yàn)，及時(shí)發(fā)現(xiàn)各實(shí)驗(yàn)室在檢測(cè)過程中存在的偏差，促進(jìn)檢測(cè)結(jié)果的持續(xù)改進(jìn)。

3.2 優(yōu)化樣品采集方案設(shè)計(jì)

蔬菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)的樣品采集方案事關(guān)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的代表性和可靠性，須在科學(xué)性與可操作性間找到平衡點(diǎn)。采樣布點(diǎn)應(yīng)充分考慮區(qū)域內(nèi)蔬菜種植結(jié)構(gòu)、地形地貌、土壤類型等因素的空間異質(zhì)性，可引入統(tǒng)計(jì)學(xué)方法，通過半變異函數(shù)擬合與克里金插值等技術(shù)，合理確定采樣點(diǎn)位的數(shù)量和空間分布，以較低的采樣密度獲取較高質(zhì)量的農(nóng)藥殘留分布信息。在采樣時(shí)間與頻次的設(shè)計(jì)中，應(yīng)綜合分析不同蔬菜的生長(zhǎng)周期特點(diǎn)、農(nóng)藥使用習(xí)慣等，有針對(duì)性地確定采樣時(shí)間窗口。例如，對(duì)于周期較短、農(nóng)藥使用頻繁的葉菜類蔬菜，可重點(diǎn)布設(shè)茬口期、病蟲害防治期和采收期的采樣時(shí)點(diǎn)，而對(duì)于生長(zhǎng)期較長(zhǎng)的根莖類蔬菜，可相應(yīng)降低采樣頻次，但需涵蓋關(guān)鍵農(nóng)時(shí)節(jié)點(diǎn)。同時(shí)，還應(yīng)進(jìn)一步細(xì)化樣品采集的技術(shù)規(guī)范，明確每個(gè)采樣點(diǎn)位的樣本量、采樣部位、采樣工具等要素，確保樣品具有充分的代表性。例如，對(duì)于直接食用部分與非直接食用部分農(nóng)藥殘留差異較大的蔬菜品種，可分別采集后再根據(jù)一定比例混合，而對(duì)于植株較大、不同部位農(nóng)藥殘留分布差異顯著的蔬菜，則需按一定間隔采集多個(gè)樣本并精細(xì)混合。

3.3 建立實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理體系

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理體系是農(nóng)藥殘留檢測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和可靠性的堅(jiān)實(shí)保障，需從硬件設(shè)施、人員能力、過程管理等多方面著手構(gòu)建。在儀器設(shè)備方面，應(yīng)定期開展性能核查與校準(zhǔn)，對(duì)關(guān)鍵指標(biāo)的符合性進(jìn)行量化評(píng)估，建立完整的核查記錄與評(píng)價(jià)機(jī)制。在人員管理方面，應(yīng)制定檢測(cè)人員的資質(zhì)認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)，定期開展理論培訓(xùn)和實(shí)操考核，并建立與檢測(cè)結(jié)果質(zhì)量掛鉤的績(jī)效評(píng)價(jià)體系。對(duì)于蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)的特殊要求，如基質(zhì)效應(yīng)評(píng)估、加標(biāo)回收率測(cè)定等，可編制圖文并茂的操作手冊(cè)，開展情景式培訓(xùn)，確保檢測(cè)人員熟練掌握。在質(zhì)量控制方面，可借鑒國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，制定從樣品制備到數(shù)據(jù)報(bào)告的全流程質(zhì)控文件，規(guī)定各環(huán)節(jié)的控制要點(diǎn)、允許偏差和糾偏措施等。對(duì)于農(nóng)藥殘留檢測(cè)的特殊環(huán)節(jié)，如儀器精密度核查時(shí)添加內(nèi)標(biāo)物的種類和濃度水平、基質(zhì)加標(biāo)回收試驗(yàn)中農(nóng)藥添加水平的選擇依據(jù)等，可形成明確的判據(jù)和流程，并嚴(yán)格考核執(zhí)行情況。為確保質(zhì)控措施落到實(shí)處，還應(yīng)定期開展內(nèi)部質(zhì)控和能力驗(yàn)證，可在實(shí)驗(yàn)室間分發(fā)含已知農(nóng)藥種類和濃度水平的加標(biāo)樣品，對(duì)比各實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)結(jié)果，及時(shí)發(fā)現(xiàn)并糾正偏差。

3.4 開發(fā)先進(jìn)數(shù)據(jù)挖掘算法

蔬菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)蘊(yùn)含著豐富的農(nóng)藥殘留變化規(guī)律和風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警信息，應(yīng)積極開發(fā)先進(jìn)的數(shù)據(jù)挖掘算法，充分發(fā)掘數(shù)據(jù)的潛在價(jià)值。機(jī)器學(xué)習(xí)方法是數(shù)據(jù)挖掘的重要工具，可通過特征選擇、模型訓(xùn)練等步驟，建立農(nóng)藥殘留水平與影響因素的非線性關(guān)系模型。以溫室蔬菜為例，可選取溫度、濕度、光照強(qiáng)度等環(huán)境參數(shù)以及農(nóng)藥使用劑量、施藥時(shí)間等農(nóng)事操作參數(shù)作為輸入變量，選擇決策樹、支持矢量機(jī)等算法構(gòu)建預(yù)測(cè)模型，并通過交叉驗(yàn)證等方法優(yōu)化模型性能，實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留水平的動(dòng)態(tài)預(yù)測(cè)。在此基礎(chǔ)上可進(jìn)一步引入時(shí)間序列分析、異常點(diǎn)檢測(cè)等技術(shù)，實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)農(nóng)藥殘留變化趨勢(shì)，及時(shí)識(shí)別并預(yù)警超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)。例如，針對(duì)連續(xù)多批次監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，可采用ARIMA等時(shí)間序列模型刻畫農(nóng)藥殘留動(dòng)態(tài)變化規(guī)律，通過殘差分析等手段識(shí)別異常波動(dòng)，追溯農(nóng)事操作不當(dāng)、農(nóng)藥使用失衡等深層次原因。同時(shí)，還可發(fā)揮數(shù)據(jù)融合與知識(shí)發(fā)現(xiàn)技術(shù)的優(yōu)勢(shì)，促進(jìn)多源異構(gòu)數(shù)據(jù)的關(guān)聯(lián)分析。例如，將氣象、土壤等環(huán)境數(shù)據(jù)與農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行時(shí)空配準(zhǔn)與語義映射，借助關(guān)聯(lián)規(guī)則、因果推斷等技術(shù)，探究不同區(qū)域、不同時(shí)期農(nóng)藥殘留的分布差異及其內(nèi)在驅(qū)動(dòng)機(jī)制。將農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)、農(nóng)藥包裝廢棄物溯源數(shù)據(jù)等納入分析范疇，揭示農(nóng)藥使用行為與農(nóng)藥殘留水平的量化關(guān)系，為科學(xué)指導(dǎo)農(nóng)藥使用提供決策依據(jù)。

4 結(jié)語

蔬菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)是保障蔬菜質(zhì)量安全的重要手段，但當(dāng)前監(jiān)測(cè)體系還存在諸多不足。本文深入剖析了監(jiān)測(cè)過程中的關(guān)鍵問題，并從檢測(cè)方法、采樣設(shè)計(jì)、質(zhì)量管理、數(shù)據(jù)分析等方面提出了針對(duì)性的優(yōu)化對(duì)策。這些措施的有效實(shí)施，將顯著提升蔬菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)的科學(xué)性、規(guī)范性和有效性，為政府監(jiān)管部門科學(xué)決策、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)者合理用藥提供堅(jiān)實(shí)的數(shù)據(jù)支撐。

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作者簡(jiǎn)介：張靜（1986—），女，陜西吳起人，本科，農(nóng)藝師。研究方向：農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全。